Сольватация - переходное состояние
Cтраница 1
Сольватация переходного состояния растет с ростом полярности растворителя и в то же время частично компенсирует увеличение объема в переходном состоянии, связанное с одновременным разрывом двух связей. [1]
В этом случае сольватация переходного состояния, вероятно, будет несколько менее эффективной, чем сольватация исходного нуклеофила, что приводит к некоторому уменьшению скорости. [2]
Тогда имеет место неравновесная сольватация переходного состояния и теория активир. [4]
Возможно, существует внутренняя сольватация критического переходного состояния соседней гидроксильной группой, обусловленная более сложными воздействиями, чем те, которые ответственны за образование водородных связей между гидроксильной и эфирной группами. [5]
 |
Изменение энергетического профиля при переходе от газовой фазы ( 1 к полярному растворителю ( 2. [6] |
Следовательно, энергия сольватации переходного состояния значительно меньше энергии сольватации анионов с локализованным зарядом, что показано на рис. 9.4. Вторая причина изменения формы кривой состоит в том, что реакции нуклеофила с субстратом в растворе должна предшествовать хотя бы частичная десольватация нуклеофила и субстрата, приводящая к высвобождению некоторого числа молекул растворителя. [7]
Слабая сольватация анионов и эффективная сольватация переходного состояния предопределяют резкий рост скорости ион-дипольных 5 2-реакций в диполярных апротонных растворителях. [8]
Слабая сольватация анионов и эффективная сольватация переходного состояния предопределяют резкий рост скорости ион-дипольных SN2 - реакций в диполярных апротонных растворителях. [9]
Влияние растворителя на скорость реакции определяется различием в сольватации переходного состояния по сравнению с исходным. [10]
Энергия активации может уменьшаться или увеличиваться в зависимости от сольватации переходного состояния и исходных веществ. При сольватации часть потенциальной энергии тратится на связывание молекул растворителя и энергия сольватированной частицы всегда меньше чем не сольватированной. Притяжение молекул растворителя ослабляет связи между атомами сольва-тируемой молекулы. [11]
Избыток двух молекул НХ необходим, по-видимому, для простой сольватации переходного состояния, поскольку такой растворитель, как гептан, является очень слабым сольватирующим агентом для заряженных частиц. Неожиданное усложнение закона скорости указывает на трудности, которые часто встречаются при изучении кинетики в инертных растворителях. Растворитель может способствовать димеризации или полимеризации полярного реагента в ассоциированные молекулы или заставить реагент играть роль, предназначенную и обычно выполняемую растворителем, как в рассмотренном выше случае. [12]
Члены в правой части представляют собой соответственно свободные энергии активации в газовой фазе, сольватации переходного состояния ( неэлектростатической специфической R, специфической Х - и вкладов от сферы в непрерывном диэлектрике) и сольватации реагентов в исходном состоянии. [13]
Увеличение объема алкильной группы может затруднять нуклесфильную атаку на атом олова, а также препятствовать сольватации переходного состояния. [14]
Каким образом можно проверить предположение, что эффект Бейкера - Натана обусловлен пространственными препятствиями при сольватации переходного состояния. [15]
Страницы: 1 2 3 4