Солюбилизация - углеводород
Cтраница 3
В области вполне стабилизованных сфероидальных мицелл солюбилизация углеводородов всегда вызывает повышение ньютоновской вязкости коллоидной дисперсии ПАВ. Солюбилизация может вызывать увеличение общего объема мицеллы ф8 / ф в 2 или 3 раза. Этот эффект возрастает с увеличением температуры и концентрации ПАВ. [31]
При введении стабилизаторов массоперенос увеличивается за счет солюбилизации углеводородов. Капельки микроэмульсии также, как и в отсутствии стабилизаторов, вследствие постоянной турбулизации системы не успевают закрепиться в межфазном слое. Они продолжают расти до какого-то предела, в результате чего образуется высокодисперсная устойчивая эмульсия. [32]
Изменения показателя преломления раствора ПАВ в результате солюбилизации углеводорода весьма незначительны, поэтому измерять рефракцию необходимо с высокой точностью. Для этой цели обычно используют рефрактометр типа Пульфриха. [33]
Сложным является влияние полярных органических веществ на солюбилизацию углеводородов. Низкомолекулярные добавки ( например, метанол, ацетон, диоксан) снижают солюбилизирующую способность коллоидных ПАВ. Это обусловлено тем, что в смешанном водно-органическом растворителе вследствие понижения диэлектрической проницаемости повышается энергия электростатического отталкивания и уменьшаются равновесный размер и олеофильность мицелл. [34]
В связи с тем, что при исследовании солюбилизации углеводородов наиболее удобными оказались два последних метода, рассмотрим их несколько подробнее. Рефрактометрический метод оценки взаимодействия углеводородов с белками прост и удобен в работе с ароматическими углеводородами, так как показатели преломления ароматических углеводородов сильно отличаются от показателей преломления водных растворов белков. Чувствительность рефрактометрического метода снижается при использовании алифатических углеводородов. Однако многократное повторение опытов по определению растворимости предельных углеводородов делает рефрактометрический метод вполне пригодным для количественной оценки связывания белками и алифатических углеводородов. [35]
Таким образом, приведенный анализ связывания показывает, что солюбилизация углеводородов белками в значительной мере обусловлена возрастанием энтропии, что соответствует статисти-ческо-термодинамической модели гидрофобного связывания [8] и подтверждает выбранную нами модель распределения углеводородов при солюбилизации между двумя фазами. [36]
Кроме того, в наших работах [39, 40] при исследовании солюбилизации углеводородов в водных растворах белков было показано, что углеводороды распределяются между водою и гидрофобными областями белка. Изменение свободной энергии при солюбилизации оказалось равным изменению свободной энергии при распределении углеводорода между водной и неводной фазами, что дает основание рассматривать гидрофобные области белка как новую фазу. [37]
Как и при атермическом набухании высокополимеров, движущей силой солюбилизации углеводородов в мицеллах является увеличение энтропии системы и одновременное снижение степени взаимодействия между цепями, увеличение вероятности их поступательного движения как единой движущейся единицы. Если рассматривать такие явления с кинетической точки зрения, можно считать, что солюбили-зация влияет на энтропийную компоненту свободной энергии активации процесса распада агрегатов молекул. [38]
 |
Кривые е ( Р и т ( Р для межфазных адсорбционных слоев лизоцима на границах водного раствора лизоцима с пентадеканом ( 1 и бензолом ( 2 при с 1 0 в / 100 мл. рН 5 3. 20 С. [39] |
При этом прослеживается изменение механических свойств слоя в зависимости от солюбилизации углеводорода. [40]
Поверхностно-активные эмульгаторы являются существенным кинетическим фактором, приводящим к ускорению процесса, благодаря солюбилизации углеводорода и гидроперекиси. [41]
Отсутствие солюбилизации углеводородов в растворах аминокислот показывает ( табл. 15), что для солюбилизации углеводородов необходимо образование гидрофобных областей, представляющих собой ассоциаты неполярных участков молекул. На общность природы стабилизации мицелл ПАВ и глобулярных белков указывает также анализ опубликованных работ, касающихся влияния различных добавок на свойства мицелл ПАВ и глобул белков. [42]
Изучение солюбилизации позволило исследовать механизм эмульгирования и предположить, что в процессе микробиологического окисления одной из его начальных стадий является солюбилизация окисляемого углеводорода. В этом процессе принимают участие как белковые вещества применяемых дрожжей, так и добавляемые в систему поверхностно-активные эмульгаторы, причем действие и тех и других заключается в явном повышении растворимости углеводородов. Вполне вероятно, что отмеченное положительное действие эмульгаторов на прирост биомассы в значительной мере связано именно с повышением в их присутствии растворимости окисляемых веществ. [43]
При изучении агрегативной устойчивости эмульсии большое значение имеет исследование разнообразных процессов, происходящих в межфазных стабилизирующих слоях эмульгируемой системы: распределение поверхностно-активных стабилизаторов между фазами, солюбилизация эмульгируемых углеводородов в мицеллах ПАВ и связанные с ними процессы массопереноса вещества из одной фазы в другую. [44]
В присутствии НПАВ самопроизвольный процесс массопереноса на межфазной поверхности углеводород / вода возникает без дополнительного перемешивания системы в результате перераспределения ПАВ между фазами путем диффузии, а также вследствие солюбилизации углеводорода в мицеллах ПАВ в водном растворе. На границе раздела ксилол / водный раствор ОП-10 в статических условиях на межфазной границе имеет место самопроизвольное образование микроэмульсий как прямого, так и обратного типов. [45]
Страницы: 1 2 3 4