Солюбилизация - углеводород
Cтраница 4
Полученные приближенным расчетом положительные значения изменения энтальпии ( 1 - 5 ккал / молъ) при внутримицеллярном растворении углеводородов в растворах всего ряда исследованных мыл в данном интервале температур позволяют заключить, что сама по себе солюбилизация углеводородов в водных растворах мыл, оставаясь ограниченной равновесной величиной, носит в основном энтропийный характер. [46]
Гидрофобный характер механизма солюбилизации, вытекающий из оценок термодинамических параметров, взаимосвязь структурных изменений белка с изменением величины солюбилизации, а также мягкое воздействие связанного углеводорода на структуру белка, отмеченные в предыдущих разделах, по-видимому, означают, что исследование солюбилизации углеводородов может стать методом характеристики гидрофобной структуры белка. [47]
Эти результаты в сочетании с результатами температурной зависимости ККМ, реологических характеристик в соответствующих сопряженных системах, а также полученные приближенным расчетом небольшие положительные значения энтальпии внутримицеллярного растворения углеводородов ( ДЯ от 1 до б ккал / моль) в данном интервале температур позволяют заключить, что сама по себе солюбилизация углеводородов в водных растворах мыл, оставаясь ограниченной равновесной величиной, носит в основном энтропийный характер. Далее работами этих же сотрудников было показано, что коллоидная растворимость, определяясь в значительной степени мицеллярной структурой растворов поверхностно-активного полуколлоида, в свою очередь оказывает на нее резкое влияние. Такое влияние выражено тем более сильно, чем выше концентрация раствора. При этом солюбилизация углеводородов оказывает резкое разжижающее действие с понижением, например в растворах олеата натрия, наибольшей предельной вязкости в сотни тысяч раз, по-видимому, вследствие обратного превращения слоистых мицелл в сфероидальные стабилизованные мицеллы, не обладающие коагу-ляционными контактами на своей поверхности. [48]
Это подтверждается наличием ярко выраженной аномалии вязкости в указанных областях концентраций заметным возрастанием кажущейся энергии активации вязкого течения ( рис. 3), вычисленной по зависимости предельно высокой вязкости от ЦТ ( от 4 6 до 31 ккал / молъ в интервале концентраций 1 3 - 18 % для водных растворов олеата натрия и от 4 6 до 38 ккал / молъ в интервале концентраций 1 2 - 12 % для растворов олеата аммония) в сочетании с резким увеличением солюбилизации углеводородов в растворах олеата натрия в этой области. Явление аномально ранней турбулентности, найденное для водных растворов олеата аммония, и результаты нефелометрических исследований водных растворов олеата натрия также свидетельствуют о переходе сфероидальных мицелл в асимметричные при определенной концентрации. [49]
Это подтверждается наличием ярко выраженной аномалии вязкости в указанных областях концентраций заметным возрастанием кажущейся энергии активации вязкого течения ( рис. 3), вычисленной по зависимости предельно высокой вязкости от ИТ ( от 4 6 до 31 ккал / молъ в интервале концентраций 1 3 - 18 % для водных растворов олеата натрия и от 4 6 до 38 ккал / молъ в интервале концентраций 1 2 - 12 % для растворов олеата аммония) в сочетании с резким увеличением солюбилизации углеводородов в растворах олеата натрия в этой области. Явление аномально ранней турбулентности, найденное для водных растворов олеата аммония, и результаты нефелометрических исследований водных растворов олеата натрия также свидетельствуют о переходе сфероидальных мицелл в асимметричные при определенной концентрации. [50]
Это подтверждается наличием ярко выраженной аномалии вязкости в указанных областях концентраций заметным возрастанием кажущейся энергии активации вязкого течения ( рис. 3), вычисленной по зависимости предельно высокой вязкости от 1 / Т ( от 4 6 до 31 ккал / молъ в интервале концентраций 1 3 - 18 % для водных растворов олеата натрия и от 4 6 до 38 ккал / молъ в интервале концентраций 1 2 - 12 % для растворов олеата аммония) в сочетании с резким увеличением солюбилизации углеводородов в растворах олеата натрия в этой области. Явление аномально ранней турбулентности, найденное для водных растворов олеата аммония, и результаты нефелометрических исследований водных растворов олеата натрия также свидетельствуют о переходе сфероидальных мицелл в асимметричные при определенной концентрации. [51]
 |
Линейная зависимость Ig t ] 0 от i / T для водных растворов олеата аммония ( а и рицинолеата натрия ( 6 различной концентрации. [52] |
Солюбилизация характеризуется равновесным распределением гидрофобного вещества между двумя фазами: истинным водным раствором МПАВ в предельной концентрации ст и внутренними частями ( ядрами) мицелл коллоидной фазы. Солюбилизация углеводородов в коллоидных дисперсиях МПАВ всегда обратима и характеризуется установлением термодинамического равновесия. [53]
Страницы: 1 2 3 4