Cтраница 1
Соотношение Бренстеда было использовано [492] для доказательства поверхностной природы протонизации N-окиси пиридина. [1]
![]() |
Схема потенциаль - барьера понизится на величину - ных кривых, иллюстрирую - де е е тогда как тепловой эффект щая соотношение Бренстеда.,. [2] |
Соотношение Бренстеда справедливо не только для процесса перехода протона, но и для очень многих реакций с участием других ионов. Поэтому часто говорят о соотношении типа Бренстеда - Поляни, применимом к реакциям с участием ионов или радикалов. [3]
Соотношения Бренстеда и Гамметта, как правило, применимы к реакциям водородного обмена. Обсуждены причины отступлений от названных соотношений и высказаны некоторые соображения о механизме кислотного водородного обмена в ароматических соединениях. [4]
Соотношение Бренстеда является общим как для углеводородных систем, так и для гетероароматических соединений. Близость коэффициента к к единице рассматривается как довод в пользу того, что карбанионное переходное состояние обменного процесса близко к конечному. [5]
Соотношение Бренстеда имеет теперь столь общее применение, что мы не будем доказывать его справедливость. Если каталитические константы охватывают большой интервал значений, кривизна графика зависимости между Igk и рЯ становится иногда существенной, причем а или р всегда принимают меньшие значения в области больших констант скоростей. [6]
![]() |
Схема потенциальных кривых начального Ui и конечного Uf состояний.| Схема потенциальных кривых начального ( 1 и конечного ( 2, 3 состояний. [7] |
Соотношение Бренстеда оперирует со свободными энергиями, потенциальные диаграммы - с внутренними энергиями. [8]
Соотношение Бренстеда устанавливает, что для однотипных реакций изменение стандартной свободной энергии активации ДС. [9]
Выполнение соотношения Бренстеда - Поляки - Семенова эквивалентно тому, что изменение энтропии Д5 в ходе отдельного электродного процесса не зависит от электрической разности потенциалов на исследуемой границе металл - раствор. [10]
Выполнение соотношения Бренстеда - Поляки - Семенова эквивалентно тому, что изменение энтропии Д5 в ходе отдельного электродного процесса не зависит от электрической разности потенциалов на исследуемой границе металл - раствор. [11]
Оценено из соотношения Бренстеда на основании кинетических данных. [12]
![]() |
Диаграмма потенциальной энергии для переноса протона от Н30. [13] |
Этот вывод соотношения Бренстеда из диаграммы потенциальной энергии нельзя считать окончательным, но он, по-видимому, сделан на правильном основании и показывает значение АН в этих реакциях. [14]
Рассмотренный аспект соотношения Бренстеда не был хорошо разработан. Кроме того, существуют и некоторые неоднозначности в его практическом использовании. Бренстед и Педерсен [4] применили формулу ( 125) к неожиданно низким каталитическим константам, найденным для ионов ни-трамида HN NOj и нитроуретана CO2EtN NO2 в каталитической реакции разложения нитрамида. Бренстед и Педерсен также отметили, что основный катализ бикарбонат-ионами правильнее связывать с истинным значением рК угольной кислоты ( 3 89), чем с условным ( 6 35), которое определяется через концентрацию как негидратированной двуокиси углерода, так и Н2СО3 ( см. гл. [15]