Cтраница 4
Полученные полярографическим методом ki в ряде случаев хорошо совпадают с рассчитанными из соотношения Бренстеда или полученными релаксационными методами ( см. гл. Отсутствие совпадения для некоторых реакций свидетельствует о влиянии электрического поля двойного слоя на скорость химических процессов. [46]
Полученные полярографическим методом k в ряде случаев хорошо совпадают с рассчитанными из соотношения Бренстеда или полученными релаксационными методами ( см. гл. Отсутствие совпадения для некоторых реакций свидетельствует о влиянии электрического поля двойного слоя и материала электрода на скорость химических процессов. [47]
Белл и Хиггинсон [62] сделали ряд других предположений о связи отклонений от соотношения Бренстеда со структурой соответствующих катализаторов; многие из этих предположений носят умозрительный характер. [48]
Разумеется, результаты этого параграфа справедливы применительно к любым реакциям, подчиняющимся соотношению Бренстеда, а не только к электродным процессам. [49]
При анализе соотношения Тафеля, в частности, при сопоставлении его с соотношением Бренстеда, привлекает внимание одно обстоятельство. Коэффициент пропорциональности, связывающий уменьшение энергии активации и рост теплоты реакции, по крайней мере для случая выделения водорода на ряде металлов, но и для довольно большого числа других реакций, равняется половине. Довольно точное равенство этого коэффициента половине вызвало большой интерес и стремление объяснить, почему получается именно половина, да еще в столь широком интервале потенциалов. [50]
Из данных табл. 6 видно, что существуют еще два случая, близких к соотношению Бренстеда. [51]
Уравнения ( 99), ( 100) и ( 105) обычно называют соотношениями Бренстеда. [52]
Кроме того, если k ( - константа скорость-определяющей стадии реакции галоидирования, то должно выполняться соотношение Бренстеда между константами скоростей реакции галоидирования и константой основной диссоциации кетона ( или константы кислотной диссоциации его аниона), потому что кетон действует как слабое основание. Это предположение было проверено для нескольких кетонов и одного и того же кислотного катализатора, что привело к очень плохому соответствию; поэтому был сделан вывод о том, что kl не является константой скорость-определяющей стадии реакции. [53]