Агрегация - структурный элемент
Cтраница 1
 |
Структура различных слоев эпоксидных покрытий из ЭД-20, сформированных на стекле при 150 С. а, в - соответственно на границе с подложкой и воздухом. б - средние слои. [1] |
Наибольшая агрегация структурных элементов, сопровождающаяся формированием сложных вторичных надмолекулярных структур, обнаруживается в средних слоях покрытий. В слоях, граничащих с подложкой, вследствие большей подвижности структурных элементов при 150, чем при 80 или 20 С, увеличивается размер глобулярных структур. Однако и в условиях формирования при высоких температурах обнаруживается ярко выраженная неоднородность структуры по толщине пленки. [2]
При оптимальных условиях магнитное поле играет роль диспергатора, препятствующего агрегации структурных элементов и способствующего формированию однородной пространственной сетки из ассоциированных макромолекул. Было изучено [178] влияние магнитного поля на структурообразование в растворах эпоксидного олигомера, процесс формирования покрытий и их физико-механические свойства. [3]
Основной особенностью фотохимических реакций, определяющей интенсификацию процесса формирования покрытий, является ее селективность, определяющая специфику структурообразования и являющаяся, вероятно, основной причиной, препятствующей агрегации структурных элементов и способствующей формированию покрытий с однородной упорядоченной структурой. [4]
 |
Структура эпоксидных покрытий на границе с подложкой при УФ. [5] |
Разрушение переходных слоев надмолекулярных образований, соединяющих их с полимерной матрицей, обнаруживается уже через 1 5 ч облучения и заканчивается через 5 ч ( рис. 1.11 6), а через 80 - 90 ч облучения в результате агрегации анизодиаметричных структурных элементов образуются более сложные вторичные структуры сферической и ленточной формы. Одновременно протекает процесс разрушения анизодиаметричных структур до составных элементов глобулярного типа. [6]
На основании реологических, теплофизических, физико-механических и структурных исследований было установлено, что при получении покрытий из олигомерных систем, расплавов и растворов полимеров на первой стадии процесса их формирования наблюдается образование локальных связей в пределах небольшого числа молекул или между отдельными аосоциатами, что сопровождается образованием надмолекулярных структур или агрегацией имеющихся структурных элементов. На второй стадии между этими структурами возникают связи, что приводит к резкому торможению релаксационных процессов и нарастанию внутренних напряжений. Такой характер структурооб-разования наблюдался при формировании пространственной сетки из ненасыщенных полиэфиров [46, 90], эпоксидов [118, 119], олигоэфируретанов [102, 120, 121], кремнийорганических олиго-меров разного химического состава [122], фенолоформальдегид-ных и алкидных олигомеров [123], олигоэфиракрилатов [96, 124, 125], растворов полиуретанов и эпоксидов [103, 126, 127], растворов поливинилового спирта и его производных [128], по-листирольных [129-131] и других пленкообразующих. Для предотвращения образования при формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и олигомерных систем неоднородной структуры, состоящей из крупных агрегированных структурных элементов, на начальной стадии их формирования осуществляется модификация пленкообразующих поверхностно-активными веществами с определенной структурой молекул. Изучение структурообразования в присутствии поверхностно-активных веществ свидетельствует о том, что они блокируют часть полярных групп пленкообразующего, изменяют конформацию молекул и препятствуют агрегации структурных элементов. Показано [42], что введение таких поверхностно-активных веществ в состав ненасыщенных полиэфиров позволяет создать упорядоченную структуру в покрытиях с более высокими прочностными и адгезионными свойствами и меньшими внутренними напряжениями как на начальной стадии формирования, так и после завершения процесса полимеризации. [7]
 |
Структура эпоксидных покрытий на границе с подложкой при УФ. [8] |
Аналогичные закономерности наблюдаются также в слоях покрытий, граничащих с подложкой, однако при меньшей скорости их протекания. Снижение скорости процессов агрегации структурных элементов и образования новых надмолекулярных структур обусловлено меньшей подвижностью структурных элементов, взаимодействующих с подложкой. Через 1 5 ч облучения в слоях, граничащих с подложкой, также наблюдается агрегация глобул с образованием глобулярных структур более крупного размера ( до 60 нм); последующая агрегация через 80 ч облучения завершается образованием более сложных структурных элементов. [9]
 |
Структура покрытий из лака ПЭ-220 через 10 мин полимеризации под пучком электронного микроскопа. [10] |
При воздействии электронного пучка в течение 5 мин структура в пленке не выявлялась четко. При последующем облучении наблюдается агрегация первичных структурных элементов с образованием более крупных надмолекулярных структур. Через 20 - 25 мин формирования наряду с глобулярной обнаруживается полосатая структура, что свидетельствует о разрушении связей между глобулярными структурами и перегруппировке их с образованием более сложных вторичных структур. Через 30 мин облучения пленка растрескивается при этом наблюдается смешение одного слоя покрытия относительно другого, что обусловлено различной структурой слоев по толщине покрытия. В пленке толщиной 40 - 50 нм ( рис. 5.4, в) выявляется четыре различных по структуре слоя. Наиболее плотно упакованы структурные элементы в слое, прилегающем к подложке. Структура этого слоя выявляется нечетко и только на отдельных участках. По мере приближения к границе раздела с воздухом размер надмолекулярных структур возрастает, а плотность их упаковки уменьшается. [11]
 |
Структура эпоксидных покрытий из Э-41, модифицированной структурирующей добавкой. [12] |
Соединения этого типа взаимодействуют с молекулами эпоксидной смолы с образованием водородных связей. Имея высокую температуру кипения, они препятствуют агрегации структурных элементов и возникновению центров кратерообразования. [13]
Широкое молекулярно-массовое распределение полимеров обусловливает формирование в растворах полимеров ассоциатов различного размера. В зависимости от полярности макромолекул и качества растворителя агрегация структурных элементов приводит к получению покрытий с неоднородной дефектной структурой. Эффективным способом упорядочения структуры пленкообразующих и покрытий на их основе является диспергирование структурных элементов до оптимального размера. [14]
Страницы: 1 2 3 4