Cтраница 4
При создании дублированных материалов с полимерным покрытием регулирование свойств покрытий в нужном направлении может быть осуществлено при использовании смесевых композиций. Широкое применение для получения покрытий и клеевых слоев в производстве дублированных материалов находят поливинилхлорид, а также смеси полихлоропреновых каучу-ксв с различным содержанием хлора. Совмещение ПВХ с по-лихлоропреновыми каучуками в растворе не дает возможности получать покрытия с однородной структурой. При изучении реологических свойств было установлено, что растворы исходных компонентов представляют собой системы ньютоновского типа, а смесевая композиция является слабо структурированной системой. Несмотря на то что исходные растворы смесевой композиции представляют собой прозрачные системы, в процессе удаления растворителя вследствие неодинаковой растворимости отдельных компонентов наблюдается агрегация структурных элементов. Видно, что структура покрытий состоит из набора структурных элементов с совершенно разной морфологией, характерной для ПВХ и хлоропренового каучука. Неоднородная структура наблюдается как при формировании покрытий при 20, так и при 80 С. После прогрева размер структурных элементов, характерных для ПВХ, существенно уменьшается, но сохраняются граница раздела между структурными элементами разных компонентов и неравномерное распределение их в пленке. [46]
При отверждении под действием ультрафиолетового облучения наблюдается улучшение адгезионных и других физико-механических свойств покрытий. Методом ИКС установлено, что при таком способе отверждения покрытий продолжительность расходования двойных связей стирола и ненасыщенного олигоэфира сокращается до 10 - 15 мин. Причина этого явления обусловлена, вероятно, селективным распределением энергии и дополнительным инициированием полимеризации ультрафиолетовым излучением, приводящим к увеличению числа свободных радикалов. При конвективном способе отверждения покрытий в них возникает неоднородная по толщине пленки структура. В результате адсорбционного взаимодействия ассоциированных макромолекул с поверхностью подложки в этих слоях наблюдается резкое торможение релаксационных процессов при формировании покрытий. В связи с этим в слоях, граничащих с подложкой, фиксируются в процессе отверждения структурные элементы, характерные для исходных ассоциированных полиэфирных композиций. По мере удаления от подложки наблюдаются агрегация структурных элементов и формирование более сложных надмолекулярных образований, неравномерно распределенных в системе. [47]
Наиболее плотно структурные элементы упакованы в слое, прилегающем к подложке. Структура этого слоя выявляется нечетко, только на отдельных участках. По мере приближения к границе раздела с воздухом размер структурных элементов увеличивается, а плотность их упаковки уменьшается. Число слое в с различной структурой по толщине пленки зависит от ее толщины и природы подложки. Полимеризация в этом случае протекает неравномерно по площади пленки. Вначале через 3 ч прогрева при 80 С возникают более плотные участки в виде лент, тонкая структура которых не выявляется. При последующем облучении электронным пучком процесс структуро-образования начинается внутри таких ленточных структур и вблизи них. Через 5 ч отверждения число ленточных образований увеличивается, при этом возникают глобулярные структуры в поверхностном слое при одновременном его разрушении. При последующем прогреве пленок глобулярная структура выявляется более четко в результате агрегации структурных элементов. Прогрев пленок более 8 ч и последующее облучение не приводят к изменению их структуры. Из сравнения структурных данных следует, что первичные структурные элементы при полимеризации покрытий и свободных пленок одинаковы по морфологии и размеру. Характер вторичных надмолекулярных структур, образующихся при последующей полимеризации, различен. В пленках сохраняется глобулярная структура, а в покрытиях формируются структуры цепочечного типа. [48]