Агрегация - структурный элемент
Cтраница 2
При последующем отверждении наблюдаются отдельные участки из плотно упакованных глобул и только через 40 - 60 мин формирования при наличии в системе около 30 % растворителя возникает однородная глобулярная структура. При последующей сушке характер глобулярных структур существенно не изменяется, наблюдается агрегация структурных элементов с образованием более крупных глобул. Этот процесс заканчивается через 4 ч и соответствует резкому нарастанию внутренних напряжений и уменьшению теп-лофизических параметров, что свидетельствует о возникновении наибольшего числа локальных связей между структурными элементами. [16]
 |
Влияние условий диспергирования на физико-механические. [17] |
При изучении влияния условий диспергирования на структуру покрытий методом электронной микроскопии было установлено ( рис. 4.23), что при небольшой продолжительности диспергирования в покрытиях формируется неоднородная глобулярная структура из агрегированных структурных элементов. При большой - продолжительности диспергирование ( около 150 мин) наблюдается агрегация структурных элементов с формированием сетки из анизодиаметричных структур. Создание такой структуры, хотя и приводит к понижению внутренних напряжений, сопровождается резким увеличением вязкости системы, что затрудняет ее переработку. [18]
В типичных стеклообразующих системах процесс дифференциации не доходит до расслаивания, но образование микро част-ков различного состава представляется реальным явлением. Утверждается, что еще в расплаве, выше температуры ликвидуса, имеется тенденция к агрегации одинаковых структурных элементов. [19]
 |
Диаграммы растяжения полимеров из ОКЭМ ( 1, Я, ОКДМ ( 2, 21 и ОКБ. Ч ( 3, З1, сформированных в изотермических ( 1 - 3 и адиабатических условиях ( I1 - З1. [20] |
При осуществлении полимеризации в адиабатических условиях для создания постоянного градиента температур образец подвергается нагреву с определенной скоростью. При таком ступенчатом температурном режиме полимеризации в образцах возникает более неоднородная структура глобулярного типа в результате последующей агрегации структурных элементов, образующихся на начальной стадии полимеризации. Об этом свидетельствуют данные, приведенные на рис. 3.16 и 3.19, о структуре образцов, отвержденных в разных условиях. [21]
При 30 С и продолжительности перемешивания 20 - 30 мин формируется наиболее однородная структура; последующее повышение температуры диспергирования приводит к агрегации структурных элементов. [22]
Разнозвенность макромолекул ненасыщенных олигоэфиров и широкое распределение их по молекулярным массам приводит к возникновению в этих слоях центров структурообразования из более упорядоченных и плотно упакованных макромолекул, вокруг которых наблюдается послойная ориентация макромолекул и ассоциативных образований. Диаметр таких образований измеряется сотнями нанометров. Агрегация структурных элементов с формированием сложных надмолекулярных образований не наблюдается при отверждении покрытий под действием ультрафиолетового излучения вследствие локализации энергии и фиксирования структурных элементов ассоциированных композиций. [23]
Изменение природы подложки оказывает специфическое влияние на структуру отдельных слоев, покрытий, не устраняя еодно-родности ее по толщине пленки. Из данных о структуре эпоксидных покрытий из ЭД-20, но сформированных на блочной меди, следует, что в слоях, граничащих с подложкой, возникает структура, отражающая зернистую текстуру подложки. В поверхностных слоях наблюдается агрегация структурных элементов с формированием более сложных вторичных структур. Структурная неоднородность этих покрытий значительно увеличивается при введении активных наполнителей. На рис. 1.9 приведена структура эпоксидных покрытий, наполненных 4 % ( объемн. Видно, что в слоях, граничащих с подложкой, наряду с глобулярной структурой, характерной для эпоксидов, вблизи поверхности частиц наполнителя фо1рмируется фибриллярная структура. Для слоев, граничащих с воздухом, вследствие большей подвижности структурных элементов около частиц активного наполнителя обнаруживается упорядоченная структура из плотно упакованных структурных элементов. [24]
Ассоциаты обнаруживаются также в других олигомерах. При быстрой полимеризации таких пленок при 150 - 180 С размер ассоциатов, обнаруженных в олигомере, сохраняется в отвержденных пленках. При осуществлении полимеризации при более низкой температуре наблюдается агрегация структурных элементов в процессе полимеризации. Значительное уменьшение числа ассоциатов в единице объема имеет место в олигомерах со статистическим распределением функциональных групп, например в ненасыщенных полиэфирах. [25]
С понижением температуры до - 50 С отмечена полная потеря подвижности не только олигомерных молекул олигомера, но и их звеньев и отдельных групп. При этой температуре возможно разрушение связей внутри и между надмолекулярными структурами под действием внутренних напряжений. Для покрытий, отвержденных при 80 С, в этих условиях наблюдается неоднородная глобулярная структура с глобулами диаметром от 20 до 50 нм. Особенно значительна агрегация структурных элементов с понижением температуры у покрытий, сформированных при 20 С. Перегруппировка структурных элементов в сетчатом полимере при температуре - 50 С сопровождается формированием в покрытиях цепочечных структур из агрегированных ассоциатов. По-видимому, это происходит под действием возникающих в системе значительных внутренних напряжений, локализующихся по границам раздела структурных элементов. [26]
Иной характер изменения реологических свойств в зависимости от температуры отмечен для олигомера ОКДМ с более гибким олиго-мерным блоком. При - 15 С олигомер ОКДМ представляет собой более структурированную систему, чем ОКЭМ. С понижением температуры от - 30 до - 50 С возрастает разность между вязкостями разрушенной и неразрушенной структуры, причем при одинаковой температуре вязкость разрушенной структуры ОКДМ на два десятичных порядка меньше вязкости ОКЭМ. Это обусловлено, по-видимому, агрегацией структурных элементов с понижением температуры с последующим формированием сетки из крупных надмолекулярных образований. [27]
 |
Зависимость прочности при растяжении стр ( /, относительного удлинения е ( 2 и температуры текучести Тт ( 3 от соотношения в смеси полиуретана и латекса СКН-40. [28] |
Характер надмолекулярной структуры пленок зависит от соотношения компонентов в смеси. Так, пленки, полученные из дисперсии полиуретана, характеризуются неоднородной глобулярной структурой, значительно различающейся по размеру частиц. При оптимальном 10 % - ном содержании каучука наблюдается однородная глобулярная структура с размером структурных элементов, равным 20 нм. При увеличении содержания в смеси каучука происходит агрегация структурных элементов с образованием неоднородной глобулярной структуры. [29]
В отличие от систем, наполненных или армированных минеральным наполнителем, в системах, армированных полимерными наполнителями, характер изменения морфологии связующего определяется возможностью диффузии связующего на границе раздела в дефектные области армирующего полимерного материала. Четкая граница раздела фаз отсутствует, хотя и имеется четкий оптический контраст, обусловленный структурной неоднородностью наполнителя, кристаллические элементы которого остаются без изменений. Для связующего, находящегося в контакте с волокном, характерна более однородная и состоящая из более мелких, образований структура. Это связано с тем, что влияние поверхности на релаксационные процессы препятствует агрегации структурных элементов связующего в более крупные образования. Вместе с тем в случае полимерного наполнителя связующее оказывает влияние на морфологию наполнителя. [30]
Страницы: 1 2 3 4