Сополимеризация - изобутилен
Cтраница 3
 |
Зависимость интегрального ( 1, 2 и дифференциального ( 3, 4 состава бутилкаучука от степени превращения мономеров при различном содержании изопрена в исходной смеси. 1, 3 - 3. 2, 4 - 4 % ( об. [31] |
В промышленности БК получают в основном сополимеризацией изобутилена с изопреном в хлоралканах, а также в насыщенных углеводородах. [32]
Бутилкаучук ( БК), получаемый сополимеризацией изобутилена и изопрена. Он обладает высокой тепло -, паро -, озоностойкостью. [33]
В частности, принципиальным образом меняются константы сополимеризации изобутилена с изопреном. [34]
 |
Схематическое изображение структуры блок-сополимера ( а и его макромолекулы ( б. [35] |
Примером статистической сополимеризации, протекающей по ка-тионному механизму, является сополимеризация изобутилена с малым количеством изопрена ( до 3 мол. Она осуществляется в условиях катионной полимеризации изобутилена; звенья изопрена распределяются в молекулярных цепях статистически. Их присутствие обеспечивает возможность вулканизации бутилкаучука, так как гомополимер изобутилена, не содержащий двойных связей в макромолекулах, вулканизоваться не может. [36]
Бутилкаучук ( БК) получают низкотемпературной ( - 100 С каталитической сополимеризацией изобутилена и изопрена ( 1 5 - 4 3 вес. [37]
Все сказанное о сополимеризации изобутилена с этиленом справедливо также и для сополимеризации изобутилена с тетра - фторэтиленом. [38]
Бутилкаучук ( БК) получают низкотемпературной ( - 100 С) каталитической сополимеризацией изобутилена и изопрена [ 1 5 - 4 3 % ( масс.) ] в растворе низкокипящего хлорированного углеводорода. [39]
Один из них связан, так же как и в случае ПИБ, с кинетическими особенностями реакции сополимеризации изобутилена с изопреном. Реакция в присутствии BF3 и А1С13 и других протекает очень быстро. Уже при смешении шихты с раствором катализатора непосредственно на входе потоков в реактор процесс протекает почти мгновенно. Каждая капелька обволакивается тонкой пленкой полимера и рост цепи лимитируется диффузией мономеров в образовавшуюся полимерно-моно-мерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок и фронт распространения температур и скоростей процесса носит факельный или близкий к факельному характер ( подобно ПИБ), температура внутри полимермономерных частиц всегда существенно выше средней температуры реакционной смеси в реакторе-полимеризаторе, фиксируемой приборами. Естественно, что по этой причине происходит снижение молекулярной массь. [40]
Один из них связан так же, как и в случае ПИБ, с кинетическими особенностями реакции сополимеризации изобутилена с изопреном. Реакция в присутствии BF3, A1C13 и других электрофильных катализаторов протекает очень быстро. Уже при смешении реагирующей смеси с раствором катализатора непосредственно на входе потоков в реактор процесс протекает почти мгновенно. Каждая капелька обволакивается тонкой пленкой полимера, и рост цепи лимитируется диффузией мономеров в образовавшуюся полимерно-мономерную частицу. Поскольку коэффициент теплопроводности полимера невысок и фронт распределения температур и скоростей процесса носит факельный или близкий к факельному характер ( подобно ПИБ), температура внутри полимер-мономерных частиц всегда существенно выше средней температуры реакционной смеси в реакторе-полимеризаторе, фиксируемой приборами. Естественно, что по этой причине происходит снижение молекулярной массы БК и отклонение средней степени ненасыщенности от ожидаемого значения. Хотя реакционная смесь находится в реакторе не менее 30 - 40 мин, степень превращения изобутилена составляет около 75 % ( масс), поэтому важное значение приобретает быстрое и тонкое диспергирование раствора катализатора в объеме реакционной зоны при смешении его с раствором мономера. Как и в случае получения ПИБ, необходимо знание кинетических параметров и топохимических особенностей процесса синтеза БК, при этом вполне возможно и существенное изменение конструкции аппарата-полимеризатора. [41]
Серная кислота применяется в промышленности при полимеризации изобутилена в диизобутилен ( смесь обоих 2 4 4-триметил-пентенов) и при сополимеризации изобутилена с м-бутиленами для получения более сложной смеси октиленов. Разбавленная ( 65 - 70 % - лая) кислота употребляется при 20 - 35 только для полимеризации изобутилена. В случае применения более концентрированной серной кислоты, в частности кислоты крепче приблизительно 90 %, даже при - 35 идет сопряженная полимеризация. [42]
Таким образом, при полимеризации смеси бутиленов в сортаве бутан-бутиленовой фракции ( на хлористом алюминии при минус 15 С) сополимеризации изобутилена с нормальными бутиленами практически не происходит. Продуктом реакции является смесь полиизобутиленов и полимеров бутиленов нормального строения. [43]
Таким образом, при полимеризации смеси бутиленов в составе бутан-бутиленовой фракции ( на хлористом алюминии при минус 15 С) сополимеризации изобутилена с нормальными бутиленами практически не происходит. Продуктом реакции является смесь полиизобутиленов и полимеров бутиленов нормального строения. [44]
Следует отметить, что наметившийся ранее обоснованный отход от чисто классических кинетических методов исследования ввиду исключительно высоких скоростей процесса поли - и сополимеризации изобутилена ознаменовался новым фундаментальным прорывом в области макрокинетического описания этих и других весьма быстрых химических процессов и соответственно разработкой на этой основе не имеющего аналогов технологического их оформления. [45]
Страницы: 1 2 3 4