Cтраница 4
В Советском Союзе уже имеются перспективные решения в области получения ПИБ и БК, в том числе и разработки принципиально новых процессов полимеризации и сополимеризации изобутилена, связанных с использованием трубчатых реакторов существенно малого объема. Поэтому разработка простых, экономичных и эффективных способов синтеза продуктов, детальное исследование их свойств, расширение областей применения являются важнейшей задачей сегодняшнего дня. Только совместными усилиями ученых и практиков могут быть достигнуты новые весомые успехи в этой некрупной по масштабам, но исключительно важной перспективной отрасли химической и нефтехимической промышленности. [46]
Для получения вулканизирующихся каучуков могут быть использованы различные диеновые мономеры ( бутадин, изопрен, пиперилен, 2 3-диметилбу-тадиен, циклопентадиен и др.), но только при сополимеризации изобутилена с изопреном получается БК высокого качества. [47]
ССР сополимеризацией изобутилена со стиролом в присутствии хлористого алюминия и металлоорганического катализатора Циглера-Натта получены вязкостные присадки, обладающие высокой деполимеризационной устойчивостью к термическим и механическим воздействиям. [48]
Бутилкаучук и полиизобутилен обладают низкой газопроницаемостью и применяются для изготовления камер. Бутилкаучук получается сополимеризацией изобутилена с 2 - 3 % изопрена при - 95 - 100 С. Полиизобутилен - полимер изобутилена с каучукоподобными свойствами. [49]
Резины на основе бутилкаучука. Бутилкаучук является продуктом сополимеризации изобутилена с небольшим количеством изопрена. Он обладает регулярной структурой и содержит только 5 % двойных связей по сравнению с натуральным каучуком. Плотная упаковка макромолекул каучука и его регулярная структура придают вулканизатам высокую механическую прочность и повышенную устойчивость к раздиру и истиранию. Малое - содержание двойных связей обеспечивает резинам на основе бутилкаучука повышенную химическую стойкость. [50]
В промышленности бутилкаучук получают путем совместной полимеризации изобутилена с небольшим количеством изопрена ( от 1 5 до 4 5 вес. Бутилкаучук, получаемый сополимеризацией изобутилена с небольшим содержанием изопрена, вулканизуется медленно. С повышением содержания изопрена скорость вулканизации увеличивается. Следует отметить, что сополимер содержит всегда меньше диолефиновых звеньев, чем их содержалось в исходной смеси мономеров. Это обусловлено тем, что скорость полимеризации изобутилена больше, чем скорость полимеризации диолефина. С увеличением количества диолефина уменьшаются скорость полимеризации и молекулярный вес полимера. При относительно больших количествах диолефина ( около 5 %) снижается молекулярный вес и полимеры утрачивают каучукоподоб-ные свойства. [51]
На основе полиизобутилена фирмой Стандарт Ойл [9] был разработан процесс, приводящий к получению поддающегося вулканизации весьма эластичного материала. Это было достигнуто сополимеризацией изобутилена с малыми количествами конъюгированных диолефинов ( как изопрен, бутадиен и 2 3-диметилбутадиен и Др. Полученные таким путем сополимеры известны под названием бутилкаучук. [52]
Химии и технологии бутилкаучука посвящена обширная, однако весьма неполная библиография Максуини и Мюллера ( McSweeney a. Бутилкаучук представляет собой продукт низкотемпературной сополимеризации изобутилена и 1 - 5 % какого-либо диолефина, главным образом изопрена. Влияние природы сополимеризуемого диолефина и его концентрации в смеси детально изучали Уэльч. [53]
Число публикаций, посвященных сополимеризации изобути-лена с другими ненасыщенными соединениями, настолько велико, что опубликованные по этому вопросу - материалы вполне можно было бы свести в отдельную книгу. Однако изучение обширного материала по сополимеризации изобутилена показывает, что химические основы и технология этого процесса практически одинаковы с получением чистого полиизобутилена. По этой причине реакции и процессы сополимеризации изобутилена рассматриваются в настоящем разделе книги более бегло, со ссылкой в каждом отдельном случае на соответствующие реакции и процессы, описанные в разделе втором. Исключение составляют реакции сополимеризации, протекающие под влиянием возбудителей - доноров кислорода. Этим реакциям посвящена отдельная глава. [54]
Оба этих способа уже давно применяют на нефтеперерабатывающих заводах для получения моторных топлив в смеси с другими олефи-нами с довольно высокими антидетонационными свойствами. Фирма Стандард ойл ко применяет также процесс сополимеризации изобутилена с небольшим количеством ( несколько процентов) изопрена [22] в присутствии А1С13 при 80 для получения бутилового каучука ( синтетического каучука), отличающегося высокой устойчивостью к окислению и низкой газопроницаемостью. [55]
Для изобутилена Q 0 033, е - 0 96; данные о константах сополимеризации - относительной реакционной способности изобутилена с другими мономерами обобщены в ряде монографий и обзоров, например [ 6, с. В табл. 4.1 суммированы опубликованные данные по константам сополимеризации изобутилена с рядом сомономеров, соотнесенные с наиболее важными условиями опыта. [56]