Диоксиран
Cтраница 1
Диоксираны являются ярко выраженными электрофильными агентами. В табл. 1.6 показаны величины р для некоторых реакций диметилди-оксирана ( ДМДО) в сравнении с другими пероксидными окислителями. [1]
Диоксираны зарекомендовали себя как эффективные и удобные окислители. Исторически сложилось так, что наиболее изучено взаимодействие диоксиранов с непредельными. [2]
Диоксираны взрывоопасны, и их используют обычно в разбавленных растворах. [3]
Диоксираны зарекомендовали себя как эффективные и удобные окислители. [4]
 |
Энергетические параметры реакций диоксиранов ( кДж / моль. [5] |
Первоначально диоксираны рассматривали как нестабильные интер-медиаты окислительных процессов. В условиях вакуумного флеш-пиролиза диметил - и метил ( трифторметил) диоксираны практически количественно изомеризуются в метил - и метилтрифторацетаты соответственно. В отличие от пиролиза фотолиз диоксиранов приводит к образованию алкильных радикалов, вызывающих быстрое индуцированное разложение пероксида. [6]
Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 1 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [7]
Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [8]
В химии диоксиранов ситуация аналогична. С синтетической точки зрения выгоднее создать условия, способствующие нерадикальному механизму реакции: низкие температуры, диоксиран с более выраженными окислительными свойствами ( например, 16), окисляемое соединение с активированными связями С - Н, способное эффективно стабилизировать положительный заряд на атоме углерода, возникающий вследствие частичного переноса электронной плотности на диоксиран. [9]
 |
Длины связей и углы пероксидного фрагмента циклических пероксидов ( по данным РСА. [10] |
С-О в диоксиране короче, чем в 1 2 4-триоксаланах и диоксетанах, но больше, чем в пероксикислотах ( - 1.35 А), см. табл. 2.10. В табл. 2.18 приведены длины связей и величины валентных углов для диоксиранов различного строения. [11]
Таким образом, диоксираны - эффективные окислительные реагенты, реакции которых с различными классами органических соединений протекают быстро, селективно, в мягких условиях. [12]
Таким образом, диоксираны - эффективные окислительные реагенты, реакции которых с различными классами органических соединений протекают быстро, селективно, в мягких условиях. [13]
Данная методика применима и для других диоксиранов из соответствующих кето-нов, плохо растворимых в воде, кроме тех, которые содержат объемистые заместители, в частности фенильные. [14]
 |
Энергетические параметры реакций диоксиранов ( кДж / моль. [15] |
Страницы: 1 2 3 4