Диоксиран

Cтраница 4

В обзоре обобщен экспериментальный материал по химии новых перспективных окислителей - диоксиранов за последние годы. Рассмотрены реакции диоксиранов с насыщенными, ненасыщенными, а также соединениями, содержащими гетероатомы. Отображена наиболее привлекательная сторона химии диоксиранов - способность быстро с высокой хемо -, регио - и стерео - селективностью оксифункционализировать органические соединения различных классов. [46]

Энергетические параметры реакций диоксиранов ( кДж / моль. [47]

Первоначально диоксираны рассматривали как нестабильные интер-медиаты окислительных процессов. В условиях вакуумного флеш-пиролиза диметил - и метил ( трифторметил) диоксираны практически количественно изомеризуются в метил - и метилтрифторацетаты соответственно. В отличие от пиролиза фотолиз диоксиранов приводит к образованию алкильных радикалов, вызывающих быстрое индуцированное разложение пероксида. [48]

Для успешного использования в окислительной практике необходимо знать термическую устойчивость и факторы, ее определяющие. Как видно из данных, приведенных в таблице, диоксира-ны достаточно стабильны при комнатной температуре ( табл. 1) 4, что позволяет проводить реакции с их участием. В табл. 1 приведены времена полураспада для диметилдиоксирана, метил ( три - ( рторметил) диоксирана в сравнении с дитретбутилпероксидом и 3 3 4-триметил - [1,2] диоксетаном. [49]

Предварительно охлажденные с помощью ледяной бани циклогексанон и буфер ( рН 7.4) интенсивно перемешивают вместе с колотым льдом механической мешалкой. Охлажденный раствор оксона ( KHSO4 2KHSO5 K2SO4) в воде добавляют в реакционный сосуд в течение 5 - 10 мин ( рН среды поддерживают между 7 - 8.5, добавляя охлажденный 15 % - й КОН), после чего дополнительно перемешивают примерно 1 - 2 мин. Затем реакционную массу, имеющую характерную желтую окраску, сливают с охлажденной смесью ( 50 - 100 г) Na2SO4, дигидрофосфата натрия и моногидрофос-фата натрия ( 4: 1: 1), интенсивно перемешивают в течение нескольких секунд и помещают в охлажденную делительную воронку. После Ьсушки раствор диоксирана декантируют и хранят над молекулярными ситами. [50]

Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 1 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [51]

Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [52]

Химия диоксиранов интенсивно развивается последние 25 лет. Предполагается их участие во многих химических процессах: озонолизе, фотохимии, химии атмосферы, биохимии. Количество публикаций свидетельствует об интересе исследователей к синтезу и свойствам этих циклических пероксидов. Такой интерес к диоксиранам связан прежде всего с тем, что они проявили себя как удивительные окислительные реагенты. К настоящему времени получен ряд диоксиранов 2, однако большинство работ выполнено с использованием диметилдиоксирана и метил ( трифтор-метил) диоксирана. [54]

Страницы: 1 2 3 4