Cтраница 4
Повышенная селективность цеолитов и цеолитсодержащих катализаторов но сравнению с аморфным алюмосиликатом в крекинге углеэодородного сырья связана с изменением направленности первичных и вторичных реакций. [46]
Рассматриваются физико-химические основы ионного обмена катионов в цеолитах и аморфных алюмосиликатах, позволяющие регулировать характер распределения катионов в цеолитах. Обсуждается влияние термической и термопаровой обработок катализаторов на межфазные переходы кчтионов, влияние состава катализатора на его кислотные и каталитические свойства в реакциях перераспределения водорода, алкилиро-вания углеводородов, а также в реакциях, требующих полифункционального каталитического действия. [47]
Детальное исследование синтеза морденита из алюмосиликат-ных натриевых гелей и из аморфного алюмосиликата натрия проведено в работе [37] ( разд. Высококремнеземный иорденит ( Si02 / Al203 от 12 0 до 19 5), описан Уитмором [38]; адсорбционное измерение размера пор данного цеолита проведено не было. [48]
![]() |
Влияние катализатора на состав бензина. [49] |
Сравнение состава продуктов показывает, что цеолит по сравнению с аморфным алюмосиликатом отличается более высокой перераспределяющей активностью. Кроме того, согласно этим данным, крекинг на цеолитных катализаторах сопровождается дополнительной реакцией ( 72) при точном соблюдении стехиометрии процессов насыщения олефинов и ароматизации циклических углеводородов за счет перераспределения водорода. [50]
![]() |
Изменение массы катализатора во времени при крекинге изооктана и последующей регенерации. [51] |
Было установлено [121], что первой стадией окисления кокса ТГа аморфном алюмосиликате является хемосорбция кислорода с образованием стабильного-комплекса СХОУ на поверхности и увеличением массы катализатора. Температура крекинга н регенерации составляет 500 С. Участок кривой CD соответствует увеличению массы катализатора вследствие хемо-сорбции кислорода. [52]
Изучение каталитического крекинга углеводородов на цеолитах NaX и СаХ и аморфном алюмосиликате показало, что цеолиты более активны, чем алюмосиликаты, при крекинге н-декана и н-гек-сана при температурах 470 С и 500 С, однако 3-метилпентан и олефины на алюмосиликатах крекируются легче, чем на цеолитах. Каталитическая активность цеолитов обусловлена так называемыми кислотными центрами. На этих центрах происходит образование карбоний-ионов, которые могут участвовать в следующих реакциях: изомеризации двойной связи, скелетной изомеризации, полимеризации с получением олефинов большого молекулярного веса и алкилирования ароматических углеводородов. [53]
В аморфных катализаторах носителем расщепляющих свойств, как правило, является аморфный алюмосиликат, структура и свойства которого аналогичны алюмосиликатам, используемым в некоторых катализаторах крекинга. [54]
![]() |
Теплоты изомеризации алкенов. [55] |
Состав, наиболее близкий к равновесному, был получен при использовании аморфного алюмосиликата, что объяснено отсутствием в этом случае молекуляр-но-ситовых эффектов. Экспериментальные доли 1 3-диметил - 4-этил и 1 4-диметил - 2-этилбензолов были несколько завышены по сравнению с равновесными ( см. табл. 32) и составляли в сумме 0 65 от всех изомерных диметилэтилбензолов. Для ме-тилдиэтилбензолов получили наибольшие содержания 1-метил - 2 4-диэтил - ( 31 %), 1-метил - 2 5-диэтил - ( 29 %) и 1-метил - 3 5-ди-этил - ( 31 %) изомеров. [56]
При крекинге парафинов и кумола СаХ более активен, чем NaX и аморфный алюмосиликат, и в присутствии СаХ образуются продукты, типичные для реакций, протекающих по карбо-ниево-ионному механизму. Исследовательская группа фирмы Mobil Oil [134] впервые привела примеры молекулярно-ситовых эффектов в катализе на цеолитах и указала, что превращения на цеолитах происходят во внутрикристаллическом пространстве. Так, например, узкопористый цеолит СаА катализирует крекинг н-гексана, но в крекинге 3-метилпентана активность не проявляет, поскольку разветвленные углеводороды не могут проникнуть в узкие поры этого цеолита. Таким образом, по сравнению с сильно развитой внутренней поверхностью полостей и каналов ( 600 - 900 м2 / г) внешняя поверхность цеолитов весьма невелика и в катализе она роли не играет. [57]
Данные о содимеризации этилена и пропилена на хлориде никеля, нанесенном на аморфный алюмосиликат Al-Si и цеолиты отсутствуют. [58]
Здесь же для сравнения приведена аналогичная зависимость для адсорбционных катализаторов на основе аморфного алюмосиликата. [59]
Исследование превращения этилового спирта в присутствии синтетического цеолита CaY, а также аморфного алюмосиликата в автоклаве высокого давления при температуре 350 С показало, что на обоих катализаторах имеет место полное превращение исходного спирта, причем образующийся в результате дегидратации спирта олефин в условиях реакции претерпевает сложный процесс гидро-дегидрополимеризации, приводящий к образованию смеси жидких углеводородов, кипящих в широком интервале температур. [60]