Cтраница 4
По результатам расчетов, сведенным в таблицу, строят график зависимости УГ ( отн - от состава сорбента, откладывая по оси ординат относительные удерживаемые объемы всех компонентов бутан-бутиленовой фракции соответственно на сорбенте, модифицированном скваланом. Соединяют прямыми линиями точки, соответствующие УГ ( отн) определяемых компонентов бутан-бутиленовой фракции на двух сорбентах. По построенному графику определяют оптимальное соотношение используемых сорбентов для полного разделения всех компонентов смеси. [46]
На диск с помощью поршня помещают кружок фильтровальной бумаги, по размерам точно соответствующий внутреннему диаметру колонки. Поршень осторожно вынимают, следя за тем, чтобы в колонку не попали пузырьки воздуха. Через воронку или по палочке наливают в колонку густую, тщательно взмученную взвесь используемого сорбента ( смолы или геля) так, чтобы жидкость стекала по стенке колонки и не увлекала в свою толщу пузырьков воздуха. Суспензии дают осесть, через несколько минут открывают кран и продолжают наполнение колонки, постепенно подливая следующие порции взвеси. Давление определяет величина h ( рис. 13, Л) - разница между уровнем жидкости над сорбентом в колонке ( или присоединенном к ней верхнем резервуаре) и положением конца шланга, по которому элюат вытекает из колонки. Необходимо сделить за тем, чтобы наполнение колонки было равномерным. [47]
Согласно эмпирическому правилу, емкость ПТСХ-пластинки увеличивается как корень квадратный из толщины, без потери или с небольшой потерей разрешения; поэтому слой толщиной 1000 мкм имеет вдвое большую емкость, чем слой 250 мкм. Нагрузка может быть увеличена сверх этого количества, если допустимо ухудшение разрешения. Действительное количество, которое можно нанести, зависит от размера пластинки, толщины слоя, используемого сорбента и конкретно разделяемого образца. [48]
К сожалению, в настоящее время практически невозможно дать точную количественную оценку преимуществ каждого вида препаративной колонны, поскольку отсутствуют универсальные сравнительные критерии. Исследователи, как правило, сопоставляют эффективность и производительность предлагаемых шли конструкции с полыми цилиндрическими колоннами в конкретных условиях. Предлагаемый в работе [ I d ] критерий, по-видимому, не является универсальным, т.к. он не учитывает влияния на производительность количества используемого сорбента. [49]
Одной из наиболее важных проблем пробоотбора является обогащение анализируемой пробы исследуемыми веществами, которое происходит чаще всего уже в процессе самого пробоотбора. Проблема концентрирования микропримесей актуальна практически для любого метода анализа, применяемого при анализе атмосферного воздуха. Ее возникновение связано с недостаточной чувствительностью детекторов и с наличием активных мест в хромато-графической аппаратуре ( коммуникации хроматографа, колонки) и в используемых сорбентах. Число этих мест обычно ничтожно, и мы их не видим вследствие того, что потери анализируемых веществ находятся за пределом точности наших измерений. Однако при - анализе загрязнений воздуха малая концентрация анализируемых веществ становится сравнимой ( или даже меньше) концентрации активных мест, что приводит к невосполнимым потерям. Здесь мы имеем ситуацию, аналогичную той, котррая возникает в разбавленных рас-твор ах радиоактивных соединений. [50]
На этой же колонке можно отделить пропан от ацетилена, однако углекислый газ и углеводороды С2 разделяются плохо, а воздух не отделяется от окиси углерода. Вследствие малой чувствительности детектора для определения ничтожных примесей углеводородов Cs и С4 иногда применяли укороченную колонку, селективные свойства которой по отношению к алке-нам, алкинам и диолефинам были улучшены модифицированием используемого сорбента диметилформамидом. [51]
Анализ испытаний опытных образцов барабанных нефтесборщиков с поглощающими оболочками на основе ватина толщиной 10 - 20 мм показал, что при их стабильной и безотказной работе аппараты могли бы продолжать и далее нефте-сбор и данные по их интегральной производительности не являются предельными. Удельная производительность нефтесборщиков определяется, в первую очередь, толщиной нефтяного слоя на поверхности воды. При уменьшении толщины слоя до величины менее 1 мм процесс нефтесбора лимитируется не характеристиками самого аппарата и нефтепоглощаю-щих оболочек, а скоростью растекания нефти в тонких пленках по поверхности воды и подтекания нефти к зоне работы нефтесборщика, так как вокруг погруженной в воду части барабанов с поглощающими оболочками в силу интенсивного нефтепоглощения образуется зеркало чистой воды шириной в несколько сантиметров. Поэтому в процессе зачистки зеркала воды от нефтяной пленки, благодаря высокой селективности используемого сорбента, производительность нефтесборщика резко снижается, содержание воды в собираемом небольшом количестве продукта растет и достигает 50 % и более. [52]
В каждой фракции определяют активность и рассчитывают емкость по активности, задержавшейся на колонке. Кроме того, фронтальная хроматография может также обеспечить информацией о возможном присутствии нескольких компонентов с идентичным сродством, но различными объемами, при которых они элюируются. Иногда могут быть определены одновременно две активности, например трипсина и химотрипсина, при элюировании с колонки с иммобилизованным соевым ингибитором трипсина. Данные, полученные в предварительных экспериментах, имеют ценность для планирования главного эксперимента, который должен привести к максимальной очистке на колонке с заданным объемом используемого сорбента. [53]
Эффективность колонки измеряется числом теоретических тарелок. Концепция теоретических тарелок в газовой хроматографии подобна принятым в дистилляции представлениям, хотя в хроматографических колонках тарелки, как таковые, не используются. Хотя представления о теоретических тарелках могут и не отражать реального процесса разделения в хрома-тографической колонке - это в конце концов, не столь важно, - но данное понятие дает достаточно общую основу для количественного ( числового) сравнения эффективности колонок. Нередко начинающий хроматографист, наблюдая неполное разделение анализируемых соединений, не в состоянии установить, является ли это результатом плохой ( недостаточной) эффективности колонки или плохой селективности используемого сорбента. Помните, что обсуждать проблемы разделения имеет смысл только после того, как вы подготовите детальное описание условий эксперимента и измерите непосредственно из-хроматограмм некоторые количественные характеристики, такие, как коэффициенты разделения и общее число теоретических тарелок колонки. [54]