Cтраница 4
Следует отметить, что сорбция аминокислот на сильных ка-тионитах в Н - форме протекает без эквивалентного обмена с ионами водорода. Количество выделившихся при сорбции лейцина ионов водорода составляет 0 1 % от того количества, которое должно было бы наблюдаться при эквивалентном обмене. [46]
Сено и Ямабе [9, 10] дают опытные кривые зависимости величины сорбированного количества аминокислот ионитами от рН раствора и приводят метод расчета концентрации катионной формы аминокислоты в растворе. Они считают, что сорбция аминокислот подчиняется законам ионного обмена. Достоинством их работы является то, что при определении константы ионного обмена аминокислота - водород они предлагают оперировать не аналитической концентрацией, а концентрацией катионов аминокислоты в растворе. [47]
Изучение законов обмена на ионитах цвиттерлитов, каковыми являются аминокислоты, весьма сложная проблема из-за резко выраженной зависимости электрохимических свойств этих веществ от рН раствора. Судя по литературным данным, существует различный подход к вопросу о механизме сорбции аминокислот на ионитах. В работах [1-4] все стороны процесса сорбции аминокислот на ионитах объясняют единым механизмом ионообменной реакции, учитывая при этом не общую концентрацию аминокислоты в растворе, а только концентрацию ее катионной формы. [48]
Для аналитических целей определения аминокислот в смесях разделение их производится хроматографией на бумаге или яа ионитах. Метод десорбционного анализа, разработанный Муром и Штейном [ 291, основан на сорбции аминокислот сульфокатионитом и десорбции кислотой или буфером-яитратом натрия. Фракции с колонн собираются обычно автоматическим приспособлением и анализируются колориметрически реакцией с нингидрином. [49]
Особенности сорб1ггог - амивг ( ргаслотт1 № итамисвязаны с тем, что в растворе аминокислоты - могут у цествдвять в трех формах: катионнои, цвит-терионной и анионной. Мы, как и1 авторы работы [4], исходили из того, что сорбция аминокислоты катионитом может быть представлена, , к к ионообменный процесс или как сорбция цвиттериона. [50]
Для выделения амфотерных соединений, в частности аминокислот, при помощи сульфокатионитов необходимо знать зависимость сорбции аминокислоты от рН раствора, что дает возможность рассчитывать оптимальные условия сорбции аминокислоты из системы определенного состава. Эта задача сводится к определению равновесной концентрации водородных ионов, при которой достигается максимальное поглощение аминокислоты катионитом из системы, содержащей наряду с аминокислотой ионы металла. [51]
Несмотря на кажущуюся правдоподобность схемы ( 17), мы считаем ее гипотетической. Необходима дополнительная экспериментальная проверка, подтверждающая, что ион водорода действительно не вытесняется в раствор при сорбции аминокислот из нейтральных растворов. [52]
Подробное изучение зависимости емкостей сильнокислотных катионитов от рН ( рис. 1) показало, что различия в зависимости емкостей сульфокатионитов ( КРС-2п, КРС-5п, КРС-8п, КРС-ЗТ40 в Н - форме) от рН равновесного раствора лейцина практически нет. Последнее объясняется тем, что в кислой области, создаваемой добавлением раствора соляной кислоты, избыток Н - ИОНОБ приводит к тому, что наряду с сорбцией аминокислоты происходит и более интенсивная десорбция ее со смолы. [53]
Для выделения амфотерных соединений, в частности аминокислот, при помощи сульфокатионитов необходимо знать зависимость сорбции аминокислоты от рН раствора, что дает возможность рассчитывать оптимальные условия сорбции аминокислоты из системы определенного состава. Эта задача сводится к определению равновесной концентрации водородных ионов, при которой достигается максимальное поглощение аминокислоты катионитом из системы, содержащей наряду с аминокислотой ионы металла. [54]
Влияние электрохимического состояния вещества на протекание ионного обмена проявляется особенно резко в изоэлектрической области. Если катионит находится в Н - форме, то при достаточной концентрации нейтральной аминокислоты в растворе как в статических, так и в динамических условиях наступает практически полный переход ионита в аминокислотную форму. При сорбции аминокислоты из раствора, рН которого равно pi, на солевой форме катионита в статических условиях содержание аминокислоты в ионите очень мало. В динамических условиях происходит непрерывное увеличение сорбированного количества аминокислоты по мере пропускания раствора. [55]
Было показано, что сорбция аминокислот в подобных системах может быть описана при помощи обычного уравнения ионного обмена, однако для расчетов следует использовать концентрации катионов аминокислоты в растворе и в ионите. [56]
Разделение аминокислот этим методом проводят обычно на синтетических смолах-катионитах, представляющих собой сополимеры стирола с дивинилбензолом. Такие смолы являются сильными электролитами и диссоциируют при любых значениях рН на 5О3 - - ионы, прочно связанные со смолой, и противоионы Н, переходящие в раствор. Для того чтобы осуществить сорбцию аминокислот на смоле путем обмена с ионами Na, их переводят в форму катионов. При этом значении рН все аминокислоты несут положительный заряд и находятся в виде катионов. [57]
В табл. 1 приведены емкости сорбции некоторых аминокислот сульфосмолами, находящимися в водородной и натриевой форме. Смолы первого типа сорбируют в двадцать пять - сто раз большее количество аминокислот, чем смолы второго типа. Для достижения равновесных систем при сорбции аминокислот на смолах в натриевой форме необходимо использовать растворы, содержащие ионы натрия. [58]