Cтраница 4
Разнообразие структур органических ионов, а также видов их неэлектростатического взаимодействия обуславливает широкий диапазон абсолютных значений концентрационных констант обмена органических ионов и характер их изменения по мере использования емкости ионита. Во многих случаях они уменьшаются по мере использования емкости, в других - возрастают или проходят через максимум. Ориентировочная оценка вклада неионного взаимодействия в общее изменение термодинамического потенциала при сорбции органических ионов показывает, что он весьма велик. [46]
В прошлых работах [1-3] нами было показано, что при ионообменных процессах, протекающих на карбоксильных катионитах средней и сильной степени сшитости с участием крупных органических ионов, во многих случаях в системе не устанавливается равновесие даже при очень длительном контакте ионита с раствором. Предельное количество больших ионов, которое способен сорбировать катионит, зависит от формы смолы ( водородной или натриевой), степени поперечной связанности ионита, его дисперсности, температуры и концентрации минерального иона в растворе. При сорбции больших органических ионов па Н - форме этих катионитов предельное количество органического иона, поглощенного смолой, составляет только часть СОЕ смолы. По мере введения в систему минерального иона и увеличения его концентрации предельная сорбция большого органического иона вначале возрастает, а выше определенной концентрации снижается. Как было показано ранее [5], в первом случае конечное состояние в системе ионит - раствор не является равновесным, а во втором имеет место истинное термодинамическое равновесие. [47]
Наряду с этими моделями рассматривается система, предполагающая неоднородное конечное распределение сорбента в зерне ионита. Чаще всего предполагается, что сорбция идет в поверхностном слое зерна сорбента и отсутствует в плотных центральных областях - ядре ионита. Эта модель используется в двух случаях: во-первых, для систем, в которых несорбирующее плотное ядро образуется в ходе самого процесса сорбции органических ионов [ 58, ИЗ, 114, 354, 355 ], во-вторых, для специально синтезированных полимерных или поверхностно-слоистых ионитов, когда такое ядро вводится в зерно ионита при его синтезе. [48]