Cтраница 2
В 1896 г. Виллард ( Villard) наблюдал, что метан, сжатый до давления 150 - 200 am, хорошо растворяет твердый парафин, иод, камфору и другие вещества. Франклин и Краус ( Franklin, Kraus, 1900) обнаружили, что электропроводные растворы ряда солей в жидком аммиаке оставались проводящими и при температурах выше критической температуры растворителя. Более подробно история первых открытий этого явления изложена в монографии И. Р. Кричевского ( 1952), обстоятельно рассмотревшего также и термодинамику явления растворимости веществ в сжатых газах. [16]
Показано, что математический метод Вилларда Гиббса, предложенный им для рассмотрения проблем капиллярной термодинамики, применим также к проблемам капиллярной гидродинамики. Введение разделяющей поверхности Гиббса в движущуюся жидкую межфазную поверхность служит для прояснения граничных условий, общепринятых в настоящее время при интерпретации экспериментальных результатов и для интерпретации коэффициентов поверхностной дилатационной и сдвиговой вязкости как избыточных капиллярных свойств переноса, в полной аналогии с гиббсовской интерпретацией поверхностного натяжения как избыточной капиллярной свободной энергии. [17]
Рентгеновские аппараты работают по спаренной схеме Вилларда, изображенной на фиг. [18]
В своих исследованиях, касавшихся биметаллических систем, Виллард и Фенвик [25] нашли, что njte применении поляризующего тока система электродов платина-платина позволяет установить более отчетливую конечную точку, чем система с одним металлическим электродом и чем биметаллическая система с электродами из разных металлов. Это было в дальнейшем подтверждено Ван-Наме и Фенвиком [28], которые нашли, что в поляризующейся системе платина-платина, к которой приложен постоянный потенциал 0 2 - 0 5 в, разность потенциалов в растворе закисной сернокислой соли железа быстро понижается при прибавлении перманганата калия. Когда окислительный процесс приблизительно доходит до конца, разность потенциалов начинает возрастать и резко увеличивается при окислении последних следов ионов закисного железа, с тем чтобы снова начать понижаться при дальнейшем прибавлении перманганата. [19]
Систематическое исследование этого гидрата было проведено Форкраном и Виллардом [96], которые измерили Рдисс. [20]
В другой работе, опубликованной одновременно с первой, Виллард и Фенвик [25] показали, что действие таких электродов зависит от реакций растворенных газов на их поверхности; металлический электрод функционирует в качестве газового электрода, и потенциал определяется, таким образом, величиной упругости растворения газа, адсорбированного электродом. В системе, состоящей из двух инертных металлических электродов, разность потенциалов, соответствующая конечной точке для окислительно-восстановительных реакций, зависит от различия растворимости газов в обоих металлах. [21]
![]() |
Реакция. А В - АВ ( [ А ] 10 2. [22] |
Многочисленные примеры титрования тем и-другим способами приведены в работах Вилларда, Фенвика и ван Нейма. [23]
Одним из наиболее популярных методов объемного анализа является метод Вилларда и Винтера [856], основанный на реакции солей тория и циркония с ионами фтора. [24]
Одним из наиболее популярных методов объемного анали является метод Вилларда и Винтера [856], основанный на pea ции солей тория и циркония с ионами фтора. [25]
Исследуя реакцию между Вг2 и СС14 в газовой фазе, Виллард [ W23 ] обнаружил, что она протекает в значительно меньшей степени, чем в случае жидкой и твердой фаз. Виллард пришел к выводу, что-в конденсированной фазе эта реакция протекает за счет вновь образующихся, атомов Вг80 ( 18 мин. В случае конденсированной фазы образующиеся при реакции осколки остаются в реакционной ячейке до тех пор, пока они не израсходуют свою энергию в такой. В случае газовой фазы реакционная, ячейка не существует. [26]
Как известно, изменение свободной энергии системы подсчитывается по уравнению Вилларда - Гиббса. [27]
Вполне удовлетворительным методом определения больших количеств рения является гравиметрический метод Вилларда и Смита [99], в котором в качестве осадителя применяется хлорид тетрафениларсония, или видоизмененный метод, предложенный Смитом и Лонгом [88], с применением того же реагента. [28]
Многочисленные примеры титрования тем и другим способами приведены в работах Вилларда, Фенвика и ван Нейма. [29]
Гоффман и Лендель [ 17а ] показали, что извлечение фтора методом дестилляции Вилларда и Винтера [18] не доходит до конца, если фторсодержащий материал сначала не сплавить с содой. Они рекомендуют вести дестилляцию с серной кислотой, избегая таким образом риска, связанного с употреблением для этой цели хлорной кислоты, если присутствует органическое вещество, особенно если нельзя пользоваться азотной кислотой во время нагревания в качестве средства предварительного окисления. Поэтому они перегоняют сернокислый раствор и определяют фтор в дестилляте методом хлоро-фтористого свинца. [30]