Виллард

Cтраница 3

В этот период возникла общая статистическая механика, развитие которой связано главным образом с именем Вилларда Гиббса. [31]

Данные Иттербека [51] и Вилларда [98] отличаются от данных других исследователей ( расхождение до 2 %), причем данные Вилларда, как правило, несколько занижены по сравнению с данными других исследователей. [32]

Определение давления диссоциации методом скачка давления. [33]

Методика определения давления диссоциации гидратов по скачку давления при изотермических условиях рассмотрена в обзоре Чаплинского [3] на примере гидрата № 0, полученного Виллардом. [34]

Кэллмен [48] утверждает, что отделение лития от калия методом, основанным на использовании смеси н-бутилового спирта с соляной кислотой, протекает вполне удовлетворительно; он пересмотрел также метод Вилларда и Смита [49] и распространил его на отделение лития как от натрия, так и от калия. [35]

Спектр поглощения HI.| Кривые потенциальной энергии низших электронных состояний HI. [36]

Не совсем ясно, какая часть атомов иода в состоянии 2 / i / 2 образуется при разных длинах волн, хотя, исходя из относительного положения уровней 3П1, 3П и 4П, Мартин и Виллард [51] предположили, что переход в П проявляется в коротковолновой части полосы, переход в 3П - в области средних длин волн, и в 3Hi - в области длинных волн. [37]

Исследуя реакцию между Вг2 и СС14 в газовой фазе, Виллард [ W23 ] обнаружил, что она протекает в значительно меньшей степени, чем в случае жидкой и твердой фаз. Виллард пришел к выводу, что-в конденсированной фазе эта реакция протекает за счет вновь образующихся, атомов Вг80 ( 18 мин. В случае конденсированной фазы образующиеся при реакции осколки остаются в реакционной ячейке до тех пор, пока они не израсходуют свою энергию в такой. В случае газовой фазы реакционная, ячейка не существует. [38]

Функция Z впервые определена и. Виллардом Гиббсом в 1875 г., хотя несколькими годами ранее Массье определил родственную функцию. Существуют и некоторые другие функции, несколько менее основного характера, оказавшиеся полезными при решении некоторых проблем; ссылки на них будут сделаны ниже. [39]

Все изложенное выше указывает на то, что рассмотренная обменная реакция и, очень вероятно, другие реакции, катализируемые хлористым алюминием, не протекают через карбониевые ионы. Уоллес и Виллард [376] считают, что эти процессы идут в результате электростатической адсорбции поляризовавшихся молекул ССЦ на поверхности хлористого алюминия. При десорбции молекула четыреххлористого углерода может захватывать либо свой атом хлора, либо атом хлора, принадлежавший хлористому алюминию. Рассмотренные выше факты, говорящие о роли поверхности катализатора, согласуются с такой гипотезой. В тех случаях, когда катализатор хорошо растворим в органическом соединении, реакции обмена и другие процессы, катализируемые хлористым алюминием, объясняются, по мнению авторов, образованием молекулярных или ионных комплексов из реагирующих соединений. [40]

В определенных условиях иодируются флороглюцин, пирогаллол, орцин, пирокатехин и гидрохинон. Однако метод Вилларда позволяет определить содержание резорцина в смесях с другими двухатомными фенолами путем выделения основной массы пирокатехина осаждением уксуснокислым свинцом и разложением продуктов иодирования гидрохинона. Поэтому метод Вилларда и был применен нами при анализе смесей, содержащих три двухатомных фенола. [41]

Метод предложен Виллардом и Винтером [856] для анализа растительной золы, а также нерастворимых фторидов в / различных объектах, в том числе стеклах. [42]

Вероятно, для прохождения реакции необходима твердая поверхность. Блау, Карнел и Виллард [13] изучали реакции обмена между хлористым водородом и хлористым алюминием. Эти результаты указывают, что НА1С14 образуется в очень малых количествах. [43]

Этот механизм представляет определенный интерес в связи с выделением йодистого водорода. Так, Люббе и Виллард [53] нашли в облученном у-квантами замороженном стеклообразном йодистом зтиле довольно значительные количества этил-радикалов, но в этих же условиях после ультрафиолетового облучения не было обнаружено ни одного такого радикала, хотя и у -, и ультрафиолетовое излучения генерируют в жидком йодистом этиле как этилен, так и HJ. Неудача постигла Симонса и Таунсена [54], которые пытались определить методом ЭПР какие-нибудь радикалы в замороженной стеклообразной смеси иоддианилоэтила и этилового спирта, облученной ультрафиолетовым светом. Однако последующие эксперименты показали, что при фотолизе данных систем образуется йодистый водород. Таким образом, по-видимому, реакция (9.61) преобладает над всеми другими. Необходимым условием выделения йодистого водорода и возникновения ненасыщенных соединений является наличие в органической молекуле группы, где атом водорода локализован на углероде, присоединенном к углероду с атомом иода. [44]

Например, Филсет и Виллард [202] изучили реакцию с С3Н8 при длинах волн 5125 и 4790 А. В обоих случаях отношение образования изо - С3Н71 / к - С3Н71 одинаково в пределах ошибки эксперимента. [45]

Страницы: 1 2 3 4