Вильсмейер

Cтраница 3

Другой удобный метод введения формильной и ацильной групп в ароматическое кольцо включает использование К 1Ч - диалкиламидов и хлороксида фосфора; это реакция Вильсмейера - Хаака. [31]

Какие методы используют для генерирования электро-фильных агентов в следующих реакциях: а) галоидироваяия; б) нитрования; в) сульфирования; г) Фриделя - Крафтса; д) Вильсмейера; е) Реймера - Тимана; ж) Гаттермана. [32]

Этот метод синтеза рассмотрен в гл. Вильсмейера, в которой атакующими реагентами являются замещенные формамиды. Если использовать другие амиды гомологического ряда, то в присутствии хлорокиси фосфора можно получить кетоны. [33]

Электрофильным агентом в реакции Вильсмейера является хлориминиевая соль, образующаяся при взаимодействии диметилформамида и хлорокиси фосфора или другой кислоты Льюиса. [34]

Трейбс [ 6а [ сообщает, что простейший способ получения азуленового альдегида из азулена заключается в реакции с О. Ранее этот альдегид получали реакцией Вильсмейера, но настоящий метод более удобен. [35]

Трейбс № al сообщает, что простейший способ получения азуленового альдегида из азулена заключается в реакции с О. Ранее этот альдегид получали реакцией Вильсмейера, но настоящий метод более удобен. [36]

Им удалось ( см. схему) промеркурировать ферроцен ( 1), проалкилировать его по Фрнделю - Крафтсу ( 2), просульфи-ровать в условиях А. П. Терентьева серным ангидридом ( 3) ( одновременно Уэйнмайр осуществил сульфирование серной кислотой в уксусном ангидриде), показать одновременно с Посоном, что ферроцен арилируется ( 4) по реакции Гомберга арилдиазониевыми солями ( радикальная реакция, см. стр. Посону удалось, применив реакцию Вильсмейера, действием на ферроцен форманнлида ( 6) в присутствии Н2 О4 получить ферроцен-альдегид, ведущий себя как ароматический альдегид. С ферроценом проходит также реакция Манниха ( 7) - формальдегид с диалкилами-нами в результате электрофпльной атаки диалкиламинометилирует ферроцен ( см. схему на стр. [37]

Им удалось ( см. схему) промеркурировать ферроцен ( 1), проалкилировать его по Фриделю - Крафтсу ( 2), просульфировать в условиях А. П. Терентьева серным ангидридом ( 3) ( одновременно Уэйн-майр осуществил сульфирование серной кислотой в уксусном ангидриде), показать одновременно с Посоном, что ферроцен арилируется ( 4) по реакции Гомберга арилдиазониевыми солями ( радикальная реакция, см. стр. Посону удалось, применив реакцию Вильсмейера, действием на ферроцен форманилида ( 6) в присутствии H2S04 получить ферроценалъдегид, ведущий себя как ароматический альдегид. С ферроценом проходит также реакция Манниха ( 7) - формальдегид с диалкиламинами в результате электрофильной атаки диалкилами-нометилирует ферроцен. [38]

Поскольку малондиальдегиды являются 1 3-дикарбонильными соединениями, их можно получать конденсацией Кляйзена. Малондиальдегиды можно получать также формилированием по Вильсмейеру енольных эфиров альдегидов [262] схема ( 206); аддукт Виль-смейера разлагают водным карбонатом калия при 0 С и обра зующуюся четвертичную соль гидролизуют водной щелочью при 95 С. [39]

Поскольку малондиальдегиды являются 1 3-дикарбонильными соединениями, их можно получать конденсацией Кляйзена. Малондиальдегиды можно получать также формилированием по Вильсмейеру енольных эфиров альдегидов [262] схема ( 206); аддукт Виль-смейера разлагают водным карбонатом калия при О С и образующуюся четвертичную соль гидролизуют водной щелочью при 95 С. [40]

Самые реакционноспособные карбонильные соединения - ацилхлориды - могут еще взаимодействовать по Фриделю - Крафтсу в присутствии очень эффективного хлорида алюминия-с относительно инертными галогенобензолами, в то время как хлорметилирование формальдегидом в присутствии хлоро-водорода и хлорида цинка происходит лишь с ароматическими соединениями, имеющими реакционную способность, близкую к бензолу. Формилирование амидами кислот в присутствии РОСЬ по Вильсмейеру удается гладко только для полициклических углеводородов, фенолов и их эфиров, аминов. Наконец, очень инертный диоксид углерода реагирует без добавления электрофильного катализатора только с самыми реакционноспо-собными ароматическими соединениями - фенолятами. [41]

Третичные ароматические амины можно формилировать региоселектнано в изрз-положеине смесью диметилформамида и хлорокиси фосфора. Эта реакция, открытая в 1927 году Вильсмейером, нашла особенно широкое применение для формилирования диалкиланилинов. [42]

Синтез индолизина по Чичибабииу. [43]

С, чувствителен к кислороду воздуха. Индолизины ацетилируются без участий катализатора, а реакции Манниха и Вильсмейера протекают достаточно легко. [44]

Заместитель направляется в орто - или ара-положение, как и при других. Незамещенные полициклические ароматические соединения, кроме нафталина, фенантрена и хризена, взаимодействуют с реагентами Вильсмейера, давая с хорошими выходами альдегиды ( табл. 5.3.6), и часто это служит наилучшим методом их синтеза, поскольку Практически эта реакция чрезвычайно проста. Когда она только была открыта, лучшим реагентом считался МФА, а сорастворителем служил о-дихлорбензол. [45]

Страницы: 1 2 3 4