Состояние - активированный комплекс
Cтраница 1
Состояние активированного комплекса не является реальной молекулой и поэтому не может быть непосредственно фиксировано и измерено. Его время жизни носит характер бесконечно малой величины. [1]
 |
Кривая потенциальной энергии, иллюстрирующая. поверхностную энергию активации. [2] |
Полагая сумму состояний активированного комплекса равной единице, мы этим самым допускаем, что в активированном состоянии отсутствует какое бы то ни было движение. Однако в случае сравнительно сложных молекул, как фосфин или закись азота, в активированном состоянии весьма вероятно наличие вращения или либрации. [3]
Диссоциация происходит через состояние активированного комплекса. Скорости диссоциации молекулярного иона по различным путям определяются вероятностью концентрирования хаотически распределенной энергии таким образом, чтобы образовать определенные конфигурации активированного комплекса, приводящие к диссоциации. [4]
В общую сумму состояний активированного комплекса входят только поступательная и вращательная суммы состояний, так как единственная колебательная степень свободы, которой вообще обладает двухатомная молекула, в данном случае замзняется поступательным движением вдоль координаты разложения. [5]
В суммах но состояниям активированного комплекса и реагентов мы не будем учитывать колебательные и электронные степени свободы, т.к. при низких температурах колебательные суммы по состояниям близки к единице, а электронные постоянны. [6]
Молекулярный ион диссоциирует через состояние активированного комплекса, распад которого идет преимущественно в направлении образования стабильных продуктов. [7]
Молекулярный ион диссоциирует через состояние активированного комплекса, распад которого идет преимущественно в направлении образования стабильных продуктов. Ионизация молекул протекает быстро ( за 10 - 15 с), а распад - сравнительно длительный акт продолжительностью 10 - 6 - 10 - 10 с. За этот промежуток времени избыточная энергия, полученная ионизированной молекулой от электрона ( сверх потенциала ионизации), перераспределяется по вращательным, колебательным и электронным состояниям. Если в молекуле имеется система, благоприятствующая передаче возбуждения, например система сопряженных связей, то избыточная энергия успевает равномерно распределиться по всей молекуле, и степень диссоциации подобных соединений оказывается сравнительно небольшой. [8]
Исходя из этого, состояния активированных комплексов рассматриваются как находящиеся в статистическом равновесии с исходными веществами, что используется для вычисления концентрации активированных комплексов через суммы состояний. [9]
Молекулярный ион диссоциирует через состояние активированного комплекса, распад которого идет преимущественно в направлении образования стабильных продуктов. Ионизация молекул протекает быстро ( за 10 - 15 с), а распад - сравнительно длительный акт продолжительностью 10 - 6 - 10 - 10 с. За этот промежуток времени избыточная энергия, полученная ионизированной молекулой от электрона ( сверх потенциала ионизации), перераспределяется по вращательным, колебательным и электронным состояниям. Если в молекуле имеется система, благоприятствующая передаче возбуждения, например система сопряженных связей, то избыточная энергия успевает равномерно распределиться по всей молекуле, и степень диссоциации подобных соединений оказывается сравнительно небольшой. При отсутствии подобной системы избыточная энергия не успевает перераспределиться по всему молекулярному иону, на одной из наиболее слабых связей & окрестности атома с локализованным положительным зарядом оказывается энергия, достаточная для разрыва, и происходит диссоциация. [10]
 |
Поверхность потенциальной энергии для взаимодействия трех атомов. [11] |
Протекание реакции точно через состояние активированного комплекса не осуществимо, так как это состояние характеризуется точкой фазового пространства. Вероятность осуществления точно дч. [12]
 |
Зависимость вероятности иопиза - невеРна. [13] |
Распад молекулярного иона происходит через состояние активированного комплекса и константа скорости его распада может быть вычислена по формулам теории мономолекулярных реакций. [14]
Это означает, что достижения состояния активированного комплекса ( если реакция является адиабатической, см. дальше) оказывается уже достаточным для его превращения в продукты реакции. [15]
Страницы: 1 2 3 4