Состояние - активированный комплекс
Cтраница 2
Следовательно, поступательная часть суммы состояний активированного комплекса Д равна единице. Так как адсорбционными центрами являются, вероятно, атомы металла или другого вещества, образующего поверхность, и эти атомы обладают только колебательной энергией, то сумму состояний /, можно принять равной единице. [16]
Приближенный вариант: колебательные суммы по состояниям активированного комплекса не принимаются во внимание, поскольку в большинстве случаев они близки к единице; момент инерции вычисляется при некотором предположении о строении этого комплекса. Иногда это можно сделать с неплохой степенью точности, так как активированный комплекс является промежуточным состоянием между исходными частицами и продуктами реакции. [17]
 |
Энергетическая диаграмма хода реакции с образованием активированного комплекса.| Распределение молекул по энергиям при двух температурах ( Т2 Tj. [18] |
Энергия, необходимая для перехода вещества в состояние активированного комплекса, называется энергией активации. Возможность образования активированного комплекса, а соответственно и химического взаимодействия, определяется энергией молекул. Молекула, энергия которой достаточна для образования активированного комплекса, называется активной. Доля их в системе зависит от температуры. [19]
Реагирующая система в точке перевала ( в состоянии активированного комплекса) имеет ряд существенных особенностей. [20]
В данных расчетах принималось, что электронная сумма по состояниям активированных комплексов представлена только вырожденностью основного электронного уровня; это относится также и к реагентам, за исключением NO. Реакции, перечисленные в табл. VIII. [21]
На рисунке 1 схематически изображен отрезок пути реакции, отвечающий состоянию активированного комплекса. [22]
Это можно попытаться объяснить двояким образом: либо тем, что энергия скпгулетного состояния активированного комплекса Н2 J2 настолько понижена, что молекулярный механизм становится более вероятным, че. В последнем случае в процессе реакции в областях псевдо-пересечения потенциальных поверхностей происходят адиабатические переходы: сначала из сингулетного состояния в триплетное, а затем наоборот. Поскольку энергия спин-орбитального взаимодействия быстро возрастает с увеличением порядкового номера рассматриваемого элемента, подобный механизм должен быть более вероятным в случае иода, чем в случае более легких элементов. [23]
Итак, энергия активации - это энергия, необходимая для перехода частиц в состояние активированного комплекса. Частицы, энергия которых равна или выше энергии активации, называются активными. С ростом температуры растет доля этих частиц и соответственно скорость реакции. С увеличением энергии активации уменьшается доля активных молекул и скорость реакции. [24]
АЯ, AS0 и AG представляют собой стандартные изменения термодинамических величин при переходе реагентов из основного состояния в состояние активированного комплекса. [25]
 |
Зависимость скорости восстановления 5-бром - 2-ацетилтиофена от поверхностной концентрации деполяризатора при постоянном потенциале Е ( в. [26] |
Как указал Фрумкин [1], в области больших заполнений не следует ожидать сохранения прямой пропорциональной зависимости между током и заполнением: переход в состояние активированного комплекса может быть затруднен. [27]
 |
Зависимость константы скорости химической реакции от температуры.| Зависимость константы скорости реакции от температуры при отклонении от закона Аррениуса. [28] |
Все молекулы в системе, запас энергии которых не ниже энергетического барьера реакции, находятся в особом состоянии, которое принято называть переходным-или состоянием активированного комплекса. Можно предположить, что система в состоянии активированного комплекса характеризуется тем, что в ней уже нет исходных веществ, но нет еще и продуктов реакции; исходные вещества переходят в продукты реакции. [29]
Внутри активированных частиц возможно последующее перераспределение энергии ( например, вследствие столкновений), в результате чего они могут изменить конфигурацию и перейти в состояние активированного комплекса, либо отдав избыток энергии, возвратиться в исходное состояние. Таким образом, в активированном комплексе избыток энергии сконцентрирован по определенным степеням свободы, соответствующим направлению превращения в продукты реакции. Если частицы, принявшие конфигурацию активированного комплекса с соответствующим запасом энергии, возвратятся в исходное состояние, то они не будут активированными комплексами и не учитываются в расчетах. [30]
Страницы: 1 2 3 4