Состояние - истинное равновесие
Cтраница 3
 |
Растворимость некоторых веществ в воде при 20 С.| Растворимость иод ида калия в различных растворителях при 20 С. [31] |
Встряхивание или внесение в него кристаллов того же вещества, которое находится в растворе, или другого, например изоморфного с ним, вызывает кристаллизацию, происходит выделение избытка растворенного вещества и раствор становится насыщенным. Таким образом, система переходит в состояние истинного равновесия, что сопровождается убылью энергии Гиббса. [32]
Рассмотрим теперь сдвиги истинного равновесия. Обе системы 1 и 2 находятся в состоянии истинного равновесия. [33]
Процессы, самопроизвольно, т.е. без вмешательства извне, происходящие в системе по пространству состояний только в одном направлении и при которых система проходит последовательность неравновесных состояний, называются необратимыми. Характерно, что только конечное состояние процесса является состоянием истинного равновесия. Для описания необратимого процесса и системы в целом недостаточно знания форм энергии, входящих в основное уравнение Гиббса. По мере протекания процесса система часто разбивается на отдельные системы, между которыми может происходить обмен дополнительными формами энергии. Например, внутри системы появляются вихри, потоки, поля и т.п., которые исчезают по мере протекания процесса. Интенсивные термодинамические параметры таких систем обычно не определены, путь процесса как последовательность состояний нельзя указать. При таких условиях интегрирование дифференциального уравнения Гиббса невозможно, так как в рамках классической термодинамики описать происходящие в системе процессы нельзя. [34]
Некоторые системы могут находиться в метастабильном состоянии, когда состав и свойства отдельных частей их отличаются от равновесных. При этом между собой мета-стабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от неустойчивых, или лабильных, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. [35]
Некоторые системы могут находиться в метастабиль-ном состоянии, когда состав и свойства отдельных их частей отличаются от равновесных. При этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от лабильных, или неустойчивых, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. Ме-тастабильная же система переходит в равновесное состояние только в результате таких воздействий. [36]
Некоторые системы могут находиться в метастабильном состоянии, когда состав и свойства отдельных частей их отличаются от равновесных. Но при этом между собой метастабильные фазы находятся в состоянии истинного равновесия. Метастабильные состояния отличаются от неустойчивых, или лабильных, тем, что последние постепенно, в течение более или менее длительного времени, переходят в равновесные состояния без внешних воздействий. [37]
 |
Физико-механические характеристики серии образцов вискозного шелка. [38] |
В настоящей работе было показано, что целлюлозные волокна, высокоориентированные последующей вытяжкой уже готовой нити, при нагревании в набухшем состоянии сравнительно легко дезориентируются. Поскольку этот переход совершается самопроизвольно, то следует считать, что состоянию истинного равновесия отвечает не высокоориентировапная структура, а такое состояние, при котором цепи или агрегаты цепей расположены более или менее беспорядочно. Такое состояние истинного равновесия целлюлозных волокон делает их близкими по своему характеру к аморфным или жидкостным системам. Эти представления коренным образом расходятся с классической теорией Марка-Мейера, по которой мицеллы являлись кристалликами с правильно построенной решеткой и поверхностями разделов. [39]
Качественная характеристика гетерогенных равновесных систем, в которых не происходит химического взаимодействия, а наблюдается лишь переход составных частей системы из одного агрегатного состояния в другое, дается правилом Гиббса. Это правило основано на втором законе термодинамики и относится к системам, находящимся в состоянии истинного равновесия. [40]
При уменьшении электродвижущей силы свинец свинцовой пластины расходуется, при увеличении электродвижущей силы свинец отлагается на пластине. Когда отсутствуют реакции в обоих напра влениях, имеется баланс активных тенденций и система находится в состоянии истинного равновесия. [41]
Примером такого рода является янтарно-фумаровая система, которая не принадлежит к числу электрохимически активных. Борсук и Шотт [39] уточнили ранние исследования Тунберга [40] и Лемана [41], показав, что янтарно-фумаровую систему можно заставить прийти в состояние истинного равновесия при введении мети-леновой голубой или индиготетрасульфоната, если воспользоваться энзимом бычьего сердца в качестве катализатора. Электрод из благородного металла, погруженный в такой раствор, ведет себя во всех отношениях как обратимый электрод. Если, однако же, не добавить красителя, то не удается обнаружить измеримого потенциала. [42]
В настоящей работе было показано, что целлюлозные волокна, высокоориентированные последующей вытяжкой уже готовой нити, при нагревании в набухшем состоянии сравнительно легко дезориентируются. Поскольку этот переход совершается самопроизвольно, то следует считать, что состоянию истинного равновесия отвечает не высокоориентировапная структура, а такое состояние, при котором цепи или агрегаты цепей расположены более или менее беспорядочно. Такое состояние истинного равновесия целлюлозных волокон делает их близкими по своему характеру к аморфным или жидкостным системам. Эти представления коренным образом расходятся с классической теорией Марка-Мейера, по которой мицеллы являлись кристалликами с правильно построенной решеткой и поверхностями разделов. [43]
Итак, растворимость данного вещества отвечает величине его концентрации в насыщенном растворе. Она определяется энтальпийным и энтропийным факторами. Для разных веществ состояние истинного равновесия в растворах может наступить при различных соотношениях между ними. Это связано с различной природой растворенного вещества и растворителя, с неодинаковой интенсивностью взаимодействия их частиц и др. Поэтому концентрация насыщенных растворов различных веществ имеет разную величину. [44]
Особенно много их создается в твердых телах при самом их образовании. Переход этих неустойчивых состояний к состоянию истинного равновесия при низких температурах в твердых телах происходит очень медленно. Нагревание ускоряет изменение этих состояний, а значит, и изменяет свойства твердых тел, к чему особенно чувствительны полупроводники. Выдержка полупроводниковых изделий в нагретом состоянии при Г500 С, применяемая в технологии их изготовления, прежде всего имеет целью снять неравновесные состояния, что в последующем использовании таких изделий обеспечивает на длительное время лучшую стабильность их характеристик. [45]
Страницы: 1 2 3 4