Состояние - истинное равновесие
Cтраница 4
Сам факт постоянства потенциала в стационарном состоянии свидетельствует о том, что сумма положительных зарядов, поступающих на электрод, в точности уравновешивается притекающими к электроду отрицательными зарядами, Поэтому уравнение (7.7), как и (7.1), выражает баланс электрических зарядов. В то же время оно не является условием материального баланса. В этом заключается отличиеста-ционарного состояния от состояния истинного равновесия. [46]
 |
Возможные структуры пленок. [47] |
Они показали, что в гидратцеллюлозных волокнах макромолекулы, ориентированные путем вытягивания сформованного волокна, полностью дезориентируются при кипячении волокон в воде. Процесс происходит почти мгновенно. Из этого делается вывод, что состоянию истинного равновесия в целлюлозных материалах отвечает не высокоориентированная структура, а дезориентированное расположение макромолекул. После такой обработки значительно понижалось двойное лучепреломление пленки, а на ее рентгенограмме исчезала текстура. [48]
В случае твердого раствора даже при абсолютном нуле возможны различные способы осуществления состояния вследствие перестановки молекул различных компонентов растворов на место друг друга. Поэтому энтропия твердых растворов при абсолютном нуле отлична от нуля, в то время как теплоемкость обращается в нуль. Следовательно, твердые растворы не находятся в состоянии истинного равновесия при абсолютном нуле и должны были бы распадаться на составляющие их компоненты. Этого, однако, не происходит из-за малой подвижности частиц вблизи абсолютного нуля. [49]
Правда, в системе, находившейся длительное время без изменений и, казалось бы, достигшей состояния равновесия, может возникнуть реакция при добавлении небольшого количества катализатора. Так, смесь водорода с кислородом при комнатной температуре сохраняется без видимых изменений в течение очень длительного периода, однако если в эту газообразную смесь ввести некоторое количество тонкого порошка платины ( платиновой черни), то начинается химическая реакция, и она идет до тех пор, пока количество одного из реагирующих газов не станет очень малым. В этом случае система в отсутствие катализатора не находится в состоянии истинного равновесия по отношению к реакции 2Н2 02 - L 2H20, а находится лишь в замороженном равновесии: скорость образования воды при этом настолько мала, что истинное равновесие не будет достигнуто и в миллион лет. На практике необходимо пользоваться следующим критерием истинного равновесия в отличие от замороженного равновесия. Систему можно считать находящейся в состоянии истинного равновесия по отношению к определенной реакции, если одно и то же конечное состояние достигается в результате протекания как обратной, так и прямой реакции. [50]
Одним из существенных вопросов является вопрос о том, носит ли стабильность системы термодинамический или кинетический характер. Авторы считают, что одни прозрачные изотропные системы находятся в состоянии истинного равновесия, тогда как другие в действительности обладают лишь кинетической стабильностью. [51]
Третье условие требует оговорки. Но зажженной спички достаточно, чтобы произошел взрыв. Лишь после превращения гремучего газа в воду система будет находиться в состоянии истинного равновесия: ее состав не только уже не изменяется, но и не может изменяться при сохранении Т п Р системы. [52]
Третье условие требует оговорки. Но зажженной спички достаточно, чтобы произошел взрыв. Лишь после превращения гремучего газа в воду система будет находиться в состоянии истинного равновесия: ее состав не только уже не изменяется, но и не может изменяться при сохранении Т и Р системы. [53]
Страницы: 1 2 3 4