Переходное состояние - реакция
Cтраница 2
 |
Спектры поглощения, полученные при 25 С в трис - HCl-буфере с концентрацией 0 05 моль / л при рН 7 5, содержащем 0 15 моль / л КС1 и. [16] |
Таким образом, переходное состояние реакции деацилиро-вания должно включать ацилсерин, непротонированный остаток имидазола, фиксированный водородной связью, и молекулу воды, выполняющую роль акцептора ацильной группы. [17]
Активационные механизмы и переходные состояния реакций полимеризации мало исследованы. [18]
Так, поскольку переходное состояние реакций трехвалентного фосфора напоминает исходные реагенты, образуется пирофосфит. Переходное состояние реакции ( а) будет аналогично, но ввиду высокой эндотермичности реакции получается другой изомер. [19]
Эклиптические эффекты в переходном состоянии реакции, идущей по механизму Д 2 обсуждаются в гл. [20]
Стерические взаимодействия в переходном состоянии реакции, как и следовало ожидать, сказываются на энтропии активации. Здесь углы между связями, идущими к заместителям у атакуемого атома углерода, меньше, чем в исходном веществе или в продукте. Группы атомов в переходном состоянии располагаются теснее, чем в исходной системе, и следствием этого является ограничение вращения этих групп в переходном состоянии. [21]
Согласно этому автору, переходное состояние реакции представляет собой тетраэдрический асимметрический комплекс одновалентной меди и включает олефин, карбен и катализатор. Такая структура переходного состояния согласуется со свойствами меди как комплекс оо бра зователя / 49 / и позволяет объяснить влияние лигандов катализатора на стереохимию продуктов циклоприсоединения. Гипотеза Мозера не противоречит экспериментальным фактам, но прямым опытом пока не подтверждена. Для окончательного выяснения вопроса о степени участия катализатора в карбеноидных реакциях АДС потребуется, очевидно, систематическое экспериментальное исследование и обсуждение полученных результатов на более высоком теоретическом уровне. [22]
Собраны доказательства, чго переходное состояние реакции Ez обладает достаточно непредельным характером, чтобы серьезно влиять на скорость реакции и состав продуктов. [23]
Очевидно, что в переходном состоянии реакции имеет место известное разделение зарядов, а сам переходный комплекс достаточно полярен. Последнее обстоятельство явилось причиной широкого использования ( иногда без достаточных на то оснований) реакций Меншуткина при выяснении применимости электростатической теории к описанию влияния среды в реакциях между полярными реагентами. Исходя из электростатики, следует ожидать, что реакции данного типа в полярных средах будут протекать быстрее, чем в неполярных. [24]
 |
Переходное состояние.| Переходное состояние реакции триплетного карбена с цис-бутеном-2. [25] |
Существенным является то, что переходное состояние реакции имеет высокий барьер активации для внутреннего вращения вокруг С-С - связи и низкий активационный барьер для замыкания трехчленного кольца. [26]
 |
Стереоспецифическое связывание молекулы субстрата на активном центре химотрипсина. [27] |
Силы сорбции стабилизируют тем самым переходное состояние реакции и приводят поэтому к ее ускорению ( см. гл. [28]
Согласно теории переходного состояния, переходное состояние реакции можно рассматривать как псевдомолекулярную частицу, обладающую всеми свойствами, присущими молекулам вещества, и находящуюся в равновесии с исходными реагентами. [29]
Это понятно, так как переходное состояние реакций Sp. При рассмотрении механизма S i закономерно возникает вопрос о том, как изменяется степень подобия переходного состояния ионной пары ( или исходного субстрата) при варьировании RY и электрофильных свойств среды. Согласно этим представлениям факторы, вызывающие, например, стабилизацию конечного состояния ( ионной пары или свободных ионов R и У), должны смещать переходное состояние по координате реакции в сторону исходных веществ. [30]
Страницы: 1 2 3 4