Переходное состояние - реакция
Cтраница 4
Следовательно, энергия образования связи более существенна в переходном состоянии реакции ( б), чем в аналогичных реакциях трехвалентного фосфора. [46]
Уравнение Гаммета приводит к определению частичных зарядов в переходном состоянии реакций при использовании в качестве зонда замещенных ароматических соединений. Достигнутые при этом - результаты вызвали попытки провести сходные исследования в чисто алифатических системах. Однако здесь возникла проблема, каким образом удержать постоянным стерическое действие заместителей, когда оно уже не полностью исключено. К тому же помимо прочего здесь уже нельзя пользоваться прежними значениями 0, содержащими полярную и мезомерную составляющие, поскольку в чисто алифатической системе могут действовать только полярные эффекты. [47]
Приведенные данные позволяют считать, что появление в переходном состоянии реакции пары зарядов снижает AS примерно на 10 - 30 кал-град 1-моль - 1, тогда как на часть AS, обусловленную бимолекулярным характером реакции, приходится около - 20 кал-град-1 - моль-1. Это связано с тем, что этанол как полярный растворитель даже в отсутствие растворенных диполей характеризуется высокой степенью упорядоченности. [48]
Таким образом, перспектива распознавания стехиомет-рического включения растворителя в переходное состояние реакций в растворах на основании энтропии активации не является обнадеживающей. [49]
В качестве примера ниже приведены структура имитатора, моделирующего переходное состояние реакции гидролиза карбоната, и собственно реакция гидролиза, катализируемая антителом, полученным как указанно выше. [50]
Столь большое различие в скоростях реакций объясняется снижением уровня переходного состояния реакции ( XVI) по сравнению с реакцией ( XVII) вследствие поляризации переходного состояния, как при реакции малеинового ангидрида с метилстиролом. [51]
Столь большое различие в скоростях реакций объясняется снижением уровня переходного состояния реакции ( XVI) по сравнению с реакцией ( XVII) вследствие поляризации переходного состояния, как при реакции малеинового ангидрида с метил стирол ом. [52]
 |
Влияние заместителя в а-ме-тилстироле на скорость присоединения а-метилстиролов к радикалу ма-леинового ангидрида. [53] |
Столь большое различие в скоростях реакций объясняется снижением уровня переходного состояния реакции ( II) по сравнению с реакцией / w - PhCH2 CH2 CHPh вследствие поляризации переходного состояния, как при реакции малеинового ангидрида с метилстиролом. [54]
Такое различие в реакционной способности объясняют [3] повышенной стабильностью переходного состояния реакции малеинового ангидрида и изосафро-ла благодаря вкладу ионных структур, таких, как изображенная ниже. [55]
Согласованное циклоприсоединение осуществляется за счет циклического сдвига электронов в переходном состоянии реакции. Такой сдвиг возможен в том случае, если частица, присоединяющаяся к олефину. У частицы, состоящей из трех членов, это условие реализуется только в том случае, если она представляет собой диполь. [56]
Согласованное циклоприсоединение осуществляется за счет циклического сдвига электронов в переходном состоянии реакции. Такой сдвиг возможен в том случае, если частица, присоединяющаяся к олефину, может одновременно и принимать, и отдавать электроны. У частицы, состоящей из трех членов, это условие реализуется только в том случае, если она представляет собой диполь. [57]
XXXVa) представляет собой уже не промежуточный продукт, а скорее переходное состояние реакции XXXIVa-XXXVII. Стадии присоединения к обеим двойным связям уже не были бы: в этом случае разделены во времени, а протекали сопряженно по типу безостановочной реакции. [58]
Иными словами, сущность общего кислотно-основного катализа сводится к стабилизации переходного состояния реакции за счет более благоприятного распределения электронов между разрываемыми и образующимися связями. Это должно, казалось бы, привести к ускорениям катализируемых реакций в 102 - 10 раз. [59]
Страницы: 1 2 3 4