Cтраница 1
Транспассивное состояние, известное уже в течение нескольких лет, характеризуется образованием незащищающей окисной пленки, которая постепенно снова растворяется. [1]
![]() |
Скорость коррозии низколегированной стали в зависимости от кон. [2] |
Часто транспассивное состояние связывается с тем, что пленка фазового окисла, пассивирующего электрод, окисляется до соединений, хорошо растворимых в воде и отвечающих более высокой валентности металла. Подобное же объяснение дается для железа ( образование FeO -), никеля ( образование NiOg) и других металлов. [3]
В транспассивном состоянии, так же как и в активном, скорость растворения повышается с потенциалом, но наклон d / / d по своей абсолютной величине оказывается обычно иным. Тем не менее и в этих случаях после достижения некоторого значения потенциала обнаруживается подъем плотности тока. Однако здесь он отвечает не возобновлению растворения металла, а началу выделения кислорода. Известны также случаи, когда после перепассивации наступает вторая область пассивности, которая может затем смениться новым подъемом тока, связанным с растворением металла ( но уже в виде других ионов) или с выделением кислорода. [4]
В транспассивном состоянии ( рис. 41) скорость растворения анода снова повышается, но становится неустойчивой. Незначительное смещение потенциала в сторону положительных значений приводит к еще большей пассивации, которая сопровождается выделением кислорода и уменьшением скорости растворения никеля, что в конечном итоге влечет за собой снижение концентрации ионов никеля в растворе и повышение кислотности в прикатодном слое. На рис. 42 показана зависимость состояния никелевого анода от рН электролита. [6]
Этот случай соответствует транспассивному состоянию. [7]
Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Однако они не указывают на причину перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явлений пассивности были предложены пленочная и адсорбционная теории. В пленочной или фильмовой ( Кистяковский) теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно окисного слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся окисный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев и его можно рассматривать как фазовый окисел. Чем совершеннее структура окисного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. Одним из доказательств справедливости фильмовой теории служит тот факт, что для многих металлов, например для меди, свинца, серебра и платины, потенциалы пассивации еп и активации еак лежат по обе стороны от обратимых потенциалов соответствующих металл-окисных электродов. [8]
Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. [9]
Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализацию каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в тр-анспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории - пленочная и адсорбционная. [10]
Полученные данные лишь частично характеризуют активное, пассивное и транспассивное состояния металлов и определяют условия, при которых можно ожидать реализации каждого из них. Они ничего не говорят о причинах перехода металла из активного состояния в пассивное и из пассивного в транспассивное. Для объяснения явления пассивности были предложены две теории - пленочная и адсорбционная. В пленочной, или фильмовой ( Кистяковский), теории пассивности, берущей начало от Фарадея, предполагается, что переход металла из активного состояния в пассивное вызван образованием на его поверхности тонкого, обычно оксидного, слоя, отделяющего металл от окружающей среды и препятствующего, таким образом, его растворению. Образующийся оксидный слой имеет толщину в несколько молекулярных слоев, и его можно рассматривать как фазовый оксид. Чем совершеннее структура оксидного слоя, чем меньше в нем разрывов и дефектов, тем полнее пассивация и тем меньше скорость растворения металла в пассивном состоянии. [11]
Во многих случаях растворение в транспассивном состоянии возможно лишь при потенциалах более положительных, чем потенциал выделения кислорода ( точка G, см. рис. 3), вследствие чего на электроде происходят два параллельных процесса. Область транспассивного растворения металла с одновременным выделением кислорода может быть достигнута через область активированного растворения при поляризации электрода током, превышающим предельный ток режима активации. [12]
![]() |
Коррозия пассивного и активного. [13] |
До сих пор Мы рассматривали переход в пассивное и транспассивное состояния, а также депассивацию формально, исходя из характера зависимости потенциал - ток, описываемой анодной поляризационной кривой. Этим, конечно, нельзя ограничиться - нужно познакомиться с природой пассивного состояния. [14]
![]() |
Анодная поляризационная кривая нержавеющей аали в растворе серной кислоты.| Изокоррозионные кривые нержавеющей стали ( 1 - 25 - 5 - 1 5 Мо. 2 - 17 - 15 - 4 5. [15] |