Cтраница 4
При потенциалах, еще более высоких, чем потенциал транспассивации, находится область особых условий и межкристаллитнои коррозии в транспассивном состоянии. Основное вещество при этом корродирует в транспассивном состоянии, тогда как обедненная зона может находиться при более низких потенциалах в своем пассивном или в транспассивном состоянии. Характер коррозии в этих условиях отличается от межкристаллитнои коррозии в пассивном состоянии и проявляется V-образным разрушением границ и выпадением целых зерен. [46]
Никель, а также медь имеют ясно выраженное положительное влияние на показатели, характеризующие стойкость в активном состоянии. Хром, наоборот, повышает способность к пассивации и коррозионную стойкость в пассивном состоянии, а также стойкость к язвенной ( точечной) коррозии [261], но ухудшает стойкость в транспассивном состоянии. [47]
Коррозия сталей в окислительных средах является функцией потенциала, зависящего, в свою очередь, как от природы металла, так и от состава и температуры окислительного раствора. В окислительных растворах коррозия коррозионно-стойких сталей протекает главным образом или из пассивного состояния, характеризующегося невысокими скоростями анодного процесса ( - 10 - 8 - lb - 5 А / см2), а следовательно, и скоростями коррозии ( 0 1 мм / год), или из транспассивного состояния, отличающегося от предыдущего тем, что коррозионные процессы протекают с высокими скоростями ( - 1 - 102 мм / год), обусловленными нарушением сплошности поверхностного пассивного слоя на стали в области положительных потенциалов. [48]
![]() |
Участок анода из гальванической ванны. [49] |
Аноды не должны оставаться в электролите без наложения тока, так как пленка растворяется и в результате образуются вредные оксианионы станнита. Аноды погружают в ванну под напряжением и поддерживают при этом режим растворения в транспассивном состоянии, что достигается путем наблюдения за цветом покрывающей анод пленки ( бледно-желтый цвет при правильной работе ванны) и соответствующего регулирования анодной поляризации и площади погруженной части катода. В этом случае аноды сохраняют гладкую квазиполированную поверхность и не нуждаются в том, чтобы их помещали в анодные чехлы. [50]
Одним из наиболее активных видов механического воздействия на коррозию твердых тел при их контакте в условиях агрессивных сред является трение. Локальная пластическая деформация в тонком приповерхностном слое активирует металл и разрушает защитные пленки, обнажая ювенильную поверхность. Исследование, выполненное на нержавеющих сталях [113], показало, что при трении плотность тока в области транспассивного состояния увеличивается почти на два порядка, область активного, растворения расширяется и почти полностью подавляется область пассивного состояния, причем в пассивной области при наличии трения плотность тока почти на пять порядков выше стационарного ее значения в отсутствие трения. [51]
Суждение о характере пассивности можно сделать из реальных поляризационных анодных кривых, начинающихся из точки стационарного потенциала коррозии, если эффективность катодного процесса пассивирующейся системы при потенциале пассивирования Еа невелика, по сравнению с током пассивирования г и. Однако при эффективном катодном процессе этого недостаточно. В значительной мере подобное положение относится к системам, самопроизвольно пассивирующимся, или системам, находящимся в транспассивном состоянии, когда реальные поляризационные кривые начинаются при очень положительных потенциалах и не отражают процессов в зоне перехода системы из активного состояния в пассивное. [52]
Растворы были приготовлены из реактивов марки ХЧ и дистиллированной воды. В точке с анод становится пассивным. При потенциале положительное ср п скорость окисления вновь увеличивается и металл оказывается в области перепассивации или в транспассивном состоянии. При этом высоком значении потенциала воз - можны процессы окисления ионов гидроксила и выделения кислорода приводящие к очистке поверхности от шлама. В транспассивной области происходит дальнейшее растворение поверхности с образованием ионов трехвалентного железа. [53]
Одним из наиболее активных видов механического воздействия / на коррозию твердых тел при их контакте в условиях агрессивных, сред является трение. Локальная пластическая деформация в тон - / г ком приповерхностном слое активирует металл и разрушает за - / щитные пленки, обнажая ювенильную поверхность. Исследова - е ние, выполненное на нержавеющих сталях [130], показало, что при трении плотность тока в области транспассивного состояния / увеличивается почти на два порядка, область активного растворе - ния расширяется и почти полностью подавляется область пассивного состояния. Причем в пассивной области при наличии трения плотность тока почти на пять порядков выше стационарного ее значения в отсутствие трения. [54]
Для некоторых коррозионных систем, например для нержавеющих сталей, хрома, никеля и других металлов, пассивное состояние может нарушаться переходом в транспассивное состояние, часто также называемое состоянием перепассивации. Это явление наблюдается, если катодный процесс очень эффективен и начинается при потенциалах E Ki, более положительных, чем потенциал начала перехода в транспассивное состояние Ет. В отличие от литтинговои коррозии, коррозия в транспассивном состоянии имеет достаточно равномерный характер. Ех, и имеет относительно малую анодную поляризуемость. [55]
Хромоникелевые стали обладают повышенной кислотостойко-стью. В пассивном состоянии скорость коррозии этих сталей в-большинстве случаев ничтожна. В активном состоянии по мере превышения критической кислотности подверженность этих сталей, коррозии значительно возрастает. В азотной кислоте, которая является сильным окислителем, хромоникелевая сталь может находиться как в пассивном, так и в транспассивном состоянии. В восстановительной соляной кислоте подобные стали имеют пониженную коррозионную стойкость. В щелочной среде Хромоникелевые стали коррозионно устойчивы в зоне-температур 400 - 800 С. [56]
![]() |
Анодная кривая для металла, способного пассивироваться. сплошная кривая получена потенцио. [57] |
Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону может привести к новому подъему плотности тока и к увеличению скорости растворения. Эта зона потенциалов называется областью перепассивации или транспассивности. Для нее характерно растворение металла в виде ионов более высокой валентности, чем при его растворении в активном состоянии. Таким образом, при изменении потенциала в сторону более положительных значений металл последовательно проходит через активное, переходное ( или предпассивное), пассивное и транспассивное состояния. [58]
![]() |
Анодная кривая для металла, способного пассивироваться. сплошная кривая получена потенцио. [59] |
Дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону может привести к новому подъему плотности тока и к увеличению скорости растворения. Эта зона потенциалов называется областью перепассивации или транспассивности. Для нее характерно растворение металла в виде ионов более высокой валентности, чем при его растворении в активном состоянии. Таким образом, при изменении потенциала в сторогу более положительных значений металл последовательно проходит через активное, переходное ( или предпассивное), пассивное и транспассивное состояния. [60]