Cтраница 3
В зависимости от положения потенциалов Еп, Ег и Е и от соотношения величин / п и / кор п в отдельном анодном процессе и от величины / к в отдельном катодном процессе, можно судить о том, может ли сталь перейти самопроизвольно в пассивное состояние или для этого необходимо внешнее воздействие ( например, внешним током), а самопроизвольно сталь переходит в активное или транспассивное состояние. [31]
В пассивном состоянии скорость растворения практически не зависит от потенциала и величину наклона di / de, можно принять равной нулю. В транспассивном состоянии, так же как и в активном, скорость растворения повышается с потенциалом, но наклон di / de, по своей дбсолютной величине оказывается обычно иным. Тем не менее и в этих случаях после достижения некоторого значе - - рия потенциала обнаруживается подъем плотности тока. [32]
И хотя теория обеднения получила больше всего доказательств, необходимо произвести оценку и остальных двух теорий, которые для некоторых типов сталей и для определенных условий оказываются более приемлемыми. Сущность межкристаллитнои коррозии в транспассивном состоянии объяснена еще далеко не полностью. Все же можно предполагать, что коррозия этого вида находится в тесной связи с межкристаллитнои коррозией карбидного типа. [33]
В этом случае сталь переходит в транспассивное состояние или состояние перепассивации. [34]
При потенциалах, еще более высоких, чем потенциал транспассивации, находится область особых условий и межкристаллитнои коррозии в транспассивном состоянии. Основное вещество при этом корродирует в транспассивном состоянии, тогда как обедненная зона может находиться при более низких потенциалах в своем пассивном или в транспассивном состоянии. Характер коррозии в этих условиях отличается от межкристаллитнои коррозии в пассивном состоянии и проявляется V-образным разрушением границ и выпадением целых зерен. [35]
При анодной поляризации на олове формируются поверхностные пленки, и оно находится в пассивном состоянии, хотя в некоторых растворах при этом может продолжаться медленное растворение. В сильных щелочных растворах может происходить растворение в транспассивном состоянии. В литературе довольно подробно описано анодное поведение олова в фосфорной кислоте, где оно легко пассивируется [23], и в серной кислоте, где активное состояние более устойчиво [24], но наиболее интересное поведение наблюдалось в щелочных растворах. При гальваностатической поляризации ( с плотностью тока от 1 - 10 - б до 50 - Ю-6 А / см2) в растворах бората натрия [25] и карбоната натрия [26] одновременно протекает растворение олова в виде ионов станнитов и формирование слоя SnO. Это происходит до достижения критического потенциала, когда образуется другая окись или гидроокись ( возможно, SnCb) и растворение прекращается. [36]
Фаза благодаря высокому содержанию хрома способна к пассивации и поэтому не ухудшает стойкости нержавеющих сталей в пассивном состоянии, пока образование зачаточных выделений этой фазы не вызовет изменений в составе окружающего твердого раствора, как это происходит при образовании карбидов. Присутствие cr - фазы снижает коррозионную стойкость стали в активном или транспассивном состоянии. В сравнении с влиянием карбидов хрома, выделившихся по границам зерен, влияние ст-фазы на склонность сталей к межкристаллитной коррозии можно считать второстепенным, и только в особых случаях оно может иметь основное значение. Сам по себе феррит в большинстве случаев не влияет на коррозионную стойкость аустенитных сталей, если его распад невозможен. [37]
![]() |
Кривые анодной поляризации ( обратный ход закаленной и отпущенной стали 2Х18Н9 в 50 % - ной H2S04. [38] |
Полученные результаты показывают, что вследствие наличия межкристаллитнои коррозии у отпущенной стали как в транспассивном состоянии, так и в области, отвечающей переходному состоянию из активного в пассивное, надежным методом защиты от общей и межкристаллитнои коррозии является поддержание потенциала стали в области устойчивого пассивного значения. [39]
Однако пассивность технеция не устойчива. В окислительных средах или при анодной поляризации при потенциале около 0 7 В технеций переходит в транспассивное состояние, и металл легко растворяется. [40]
Следовательно, речь идет о типичной коррозии в пассивном состоянии вблизи перехода в транспассивную область со скоростью, отвечающей плотности тока пассивации, величина которой возрастает с температурой и потенциалом. У некоторых сталей в связи со структурными превращениями в феррите коррозия в этой области напоминает коррозию в транспассивном состоянии. [41]
Если равновесный редокс-потенциал находится вне области пассивации, то пассивность стали наступить не может. В зависимости от того, находится он ниже или выше потенциала пассивации, может возникнуть коррозия соответственно в активном или транспассивном состоянии. [42]
![]() |
Кривые плотность тока - потенциал, измеренные потенциостати-чески на различных сплавах Fe - Сг в 10 % - ном растворе ( - 2 н. H2S04. [43] |
Сплавы Fe - Cr, содержащие от 30 до 35 % хрома, ведут себя как чистый хром. По данным Пражака 62, для сплавов Fe-Cr с содержанием хрома от 16 до 18 % характерно появление отчетливых максимумов в области потенциалов транспассивного состояния. [44]
Для некоторых коррозионных систем, например для нержавеющих сталей, хрома, никеля и других металлов, пассивное состояние может нарушаться переходом в транспассивное состояние, часто также называемое состоянием перепассивации. Это явление наблюдается, если катодный процесс очень эффективен и начинается при потенциалах E Ki, более положительных, чем потенциал начала перехода в транспассивное состояние Ет. [45]