Cтраница 3
Дибромэтан находит применение в качестве фумиганта, негорючего растворителя полимеров, воска, интермедиата в органических синтезах, например, для получения мономера винилбромида, на основе которого готовят самозатухающий полимер. Основное применение 1 2-дибромэтана связано с изготовлением антидетонационной жидкости на основе тетра-этилсвинца, в которой он выполняет роль выносителя, препятствуя отложению металлического свинца на поршне и цилиндре двигателя. [31]
При низких температурах борогидрнд натрия не удаляет даже хчора, связанного с кремнием [226] Очиако н диметиловом зфирс триэтилепгликоля борогидрид натрия реагирует с винилбромидом и бромистым аллилом с образованием диэтил или дипрогшлпроизвод-иых борэтана [379] Ароматические нитросоединеиия при длительном нагревании при высоких температурах ( около 100) восстанавливаются до ачоксипроизвод иых [314, 380] В нитроалкеиах с группой NOs у атома углерода с чвойпой связью восстаиавчииается свячь СС, причем образуются моно - и по чимолекулярныс продукты. [32]
Для регулирования молекулярной массы полиолефинов, получаемых на гетерогенных, коллоидно-дисперсных и гомогенных катализаторах, в зону реакции вводят насыщенные и ненасыщенные галогенуглеводороды - винилхлорид, винилбромид, аллил - или металлилбромиды [711, 712], аллилхлорид [713 - 717], бутилхло-рид, бензилхлорид [712], фенилбромид [712], этилбромид, хлористый водород [712, 718], трихлоруксусную кислоту [719], кротил-бромид, третбутилхлорид [713] в количествах, соизмеримых с количеством катализатора. [33]
Дайте названия соединениям, которые получаются при реакциях с магнием: 1) диэтилртути, 2) ди-изопропилртути, 3) изобутилбромида, 4) вгор-бутилбро-мида, 5) винилбромида. [34]
![]() |
Скорость фотохимической полимеризации бутадиена. [35] |
Освещение ультрафиолетовыми лучами было применено для полимеризации стирола [65, 71-75], винилацетата [36, 54, 66, 67, 70, 76-80], метилметакрилата [69, 81, 82], бутадиена [83], хлористого аллила [40, 84], хлоронрена [85-88], дихлорстирола [89], фтористого винила [45], акрилонитрила [90], винилхлорида [91-93], винилбромида [92, 94, 95], аллилметакрилата [96], метилвинилкотона [97], ацетилена [98], метил-кзопропенилкетона [99, 100] и других мономеров. [36]
Помещают 7 30 г ( 0 30 моль) магниевой стружки под током азоИ в 70 мл безводного тетрагидрофурана, добавляют 1 г этилбромида ( в качестве инициатора) и при перемешивании прикапывают раствор 32 0 Г ( 0 30 моль) винилбромида в 90 мл ТГФ. После этого реакпионную смесь переМ6 шивают 30 мин и охлаждают до О С. [37]
Винил - и арилгалогениды менее реакционноспособны, чем алкилгалогениды. Винилбромид реагирует с магнием только в растворе тетрагидрофурана ( реакция Нормана), а при реакции бромбензола обычно используют активацию иодом или бромом. [38]
Винил - и арнлгалог еннды менее реакшонноспособны, чем алкилгалогениды. Винилбромид реагирует с магнием только в растворе тетрагндрофурана ( реакция Нормана), а при реакции бромбензола обычно используют активацию иодом или бромом. [39]
Бауману [4] в 1872 г. удалось найти, что это превращение вызывается действием прямого солнечного света и останавливается при добавлении к исходному веществу небольшого количества иода. Было установлено, что жидкие винилбромид и винил-хлорид на прямом солнечном свету постепенно мутнеют и после 6 - 8 дней полностью превращаются в твердые соединения, строение которых оставалось не выясненным. [40]
Например, при кросс-сочетании а-фенилэтилмагнийхлорида с винилбромидом, катализируемом комплексами никеля, содержащими хиральные лиганды на основе ферроценилфосфииов, образуется З - фенил-бутен-1 в оптически активной форме. [41]
Реакции с иодом и основанием неприменимы для синтеза иодалкенов из алкенилдиалкилборанов из-за перегруппировок ( см. разд. Последнюю реакцию можно также использовать для синтеза винилбромидов из алкенилдиалкилборанов [229], что весьма интересно, если учесть легкость перегруппировки а-бромалкилборных соединений ( см. разд. Существенно, что с помощью этих реакций из одного и того же продукта бро-мирования можно получить в достаточно чистом виде оба стерео-изомера, поскольку термическое и индуцируемое основаниями элиминирование приводит к олефинам с противоположной конфигурацией. [42]
Для отщепления одной молекулы бромистого водорода применяется спиртовая щелочь; элиминирование второй молекулы бромистого водорода от образовавшегося аналога винилбромида происходит в более жестких условиях - при нагревании с суспензией амида натрия в минеральном масле при 160 С. [43]
Известно много примеров гетерогенных реакций полимеризации в массе. Полимеризация всех галоидо - или псевдо-галоидозамещенных этиленов, в результате которой образуются высокомолекулярные продукты, имеет гетерогенный характер: полимеризация винилбромида, винилхлорида, ви-нилиденхлорида, трифторхлорэтилена и акрилонитрила ( ви-нилцианида) протекает со всеми особенностями, характерными для гетерогенной полимеризации. [44]
Им было отмечено, что полученное дихлор-производное этилена постепенно превращается в твердое соединение, которое было принято за изомерную форму винилиден-хлорида. В отношении дибромпроизводного этилена аналогичное наблюдение было сделано Савичем [2] в 1860 г. В том же году Гофман [3] показал, что и винилбромид способен превращаться при стоянии в твердое аморфное изомерное состояние, но причин, вызывающих этот процесс, ему установить не удалось. [45]