Основное электронное состояние - молекула
Cтраница 2
Хотя экспериментальные данные для основных электронных состояний молекул НТ, DT и Т2 получены не были, несомненно, что они должны быть состояниями 12, как у молекул На, HD и D2, а значения молекулярных постоянных основного электронного состояния НТ, DT, T2 могут быть вычислены при помощи изотопных соотношений по молекулярным постоянным Ш, HD и D2 примерно с такой же точностью, с какой последние определены из экспериментальных данных. [16]
Необходимо особо остановиться на вопросе об основном электронном состоянии молекулы MgO. Как следует из изложенного, изученные системы полос испускания MgO соответствуют переходам между синглетными электронными состояниями. С другой стороны, так как основным состоянием атома Mg является состояние о, комбинация с невозбужденным атомом кислорода в состоянии 3Р может, согласно правилам корреляции Вигнера - Бит-мера, привести к образованию молекул только в триплетных состояниях. За последние годы в литературе появился ряд работ, в которых на основании теоретических соображений [917], а также косвенных экспериментальных данных [929, 2526] высказывалось предположение о том, что основное электронное состояние молекулы MgO должно быть не синглет-ным, а триплетным. Поскольку однозначное решение вопроса о том, является ли нижнее известное состояние Х2 основным состоянием, невозможно без исследования спектра поглощения паров MgO, были предприняты попытки получить спектр MgO в поглощении, а также попытки обнаружить в спектре MgO новые полосы, соответствующие переходам между три-плетными состояниями. [17]
В частности, аналогичные факты установлены для основного электронного состояния молекулы BeF, при образовании и диссоциации которой атом Be находится в основном состоянии. [18]
В работе [262] такой потенциал построен для основного электронного состояния молекулы воды. Из всех рассмотренных методов LEPS дает наиболее гладкие и удобные для численного интегрирования на ЭВМ поверхности потенциальной энергии. [19]
В тех случаях, когда колебательно-вращательные составляющие основного электронного состояния молекул газа вычисляются другими приближенными методами ( например, Гордона и Барнес, Касселя, Майера и Гепперт-Майер или в приближении модели жесткий ротатор - гармонический осциллятор), а возбужденные электронные состояния учитываются в виде поправок к составляющим основного электронного состояния, уравнения (11.34) и (11.35) могут быть преобразованы к более простому виду. Это может быть сделано благодаря тому, что термодинамические функции газов, вычисленные приближенными методами, являются суммами соответствующих величин для жесткого ротатора - гармонического осциллятора и поправок, учитывающих отклонения молекул газа от этой модели, а также расщепление уровней вращательной энергии в электронных состояниях. [20]
Эти величины получены в предположении, что основным электронным состоянием молекул окислов является - состояние. [21]
Колебательные уровни, между которыми происходит переход, принадлежат основному электронному состоянию молекулы. Поглощение в УФ и видимой областях спектра обусловлено переходами между электронными состояниями молекулы, и поэтому спектры в УФ и видимой областях часто называют электронными спектрами. При поглощении энергии в этой области спектра происходит одновременно и изменение в колебательных состояниях. Поэтому электронные спектры состоят из широких полос поглощения, на которых иногда видна колебательная структура, принадлежащая колебательным переходам в возбужденном электронном состоянии. [22]
 |
Спектр поглощения паров толуола. [23] |
Здесь и ниже в скобках указана величина колебания в основном электронном состоянии молекулы. [24]
 |
Инфракрасные спектры K. SO4 и КМпО. [25] |
ИК-спектры возникают в результате переходов между колебательными и вращательными уровнями основного электронного состояния молекулы. [26]
На основании этих исследований Малликен пришел к выводу, что основным электронным состоянием молекул галогенов является состояние 1Eg, а нижними электронными состояниями, которые коррелируют с состояниями 2Р 2Р атомов галогенов, должны быть состояния 3Пи, ЧТы, 1Пе и 3ПЙ [2987], и показал, что три последних состояния должны быть состояниями отталкивательного типа, причем переходам 1П - Х11 соответствуют континуумы, наблюдаемые в спектрах поглощения всех галогенов в ближнем ультрафиолете или видимой области. На основании теоретических соображений и анализа экспериментальных данных Малликен показал ( см. [2987]), что в возбужденных электронных состояниях молекул галогенов характер спин-орбитальной связи соответствует случаю Гунда с или близок к нему. [27]
Исследование сопряженных соединений методами квантовой химии свидетельствует о смещении уже в основном электронном состоянии молекул я-элек-тронной плотности с кратных связей на ординарные и об образовании многоцентровых орбиталей. [28]
Инфракрасные спектры молекул являются результатом энергетических переходов внутри вращательных и колебательных уровней основного электронного состояния молекулы. [29]
Экспериментально доказано, что состояния с заполненной ( 2я) 4-орби-талью являются основными электронными состояниями молекул циан-галогенидов и соответствуют линейной конфигурации молекул. Среди возбужденных электронных состояний должны быть стабильные состояния со сравнительно невысокой энергией возбуждения. В атих состояниях молекулы циангало-гепидов должны иметь нелинейную структуру. [30]
Страницы: 1 2 3 4