Основное электронное состояние - молекула
Cтраница 3
В работах [46-48] разработана теория и проведен расчет абсолютных сечений возбуждения колебательных уровней основного электронного состояния молекулы азота через промежуточный отрицательный ион. [32]
На основании колебательных постоянных молекулы SiO в возбужденном состоянии Е и сравнения сходимости колебательных уровней состояния Е и основных электронных состояний молекул окислов, сульфидов и селенидов германия, кремния и олова Барроу и Роулинсон получили Do ( SiO) 185 7 ккал / моль. Этому значению соответствует ДЯ80 ( Si, крист. [33]
Эти колебания не были обнаружены в спектре поглощения паров, с помощью которых они могли бы быть определены и для основного электронного состояния молекулы, а поэтому сопоставление их с частотами, определенными по колебательным спектрам, пока неясно. [34]
Информация о потенциале ионизации молекул включена в табл. 19.4. В этом случае минимальная энергия отвечает переходу между нулевыми колебательными уровнями основных электронных состояний молекулы и молекулярного иона и может быть названа адиабатическим потенциалом ионизации молекулы. Основными методами экспериментального определения потенциалов ионизации молекул служат методы электронного удара, фотоионизации и спектроскопического определения предела ридберговских серий в полосатых спектрах молекул. Представленные в табл. 19.4 данные основаны на материале монографий [7,8] и многочисленных журнальных публикациях последнего десятилетия. [35]
Берг, Вартон, Клемперер и др. [99] установили в эксперименте по измерению интенсивности рассеиваемых пучков двухатомных молекул, что термом основного электронного состояния молекулы LaO должен быть терм S. В той же работе делается предположение, что состояние 22 является основным для всех трех молекул. [36]
Таким образом, поскольку прямые экспериментальные данные о типе основного электронного состояния MgO отсутствуют, а с другой стороны известно, что основными электронными состояниями молекул BeO, CaO, SrO и ВаО ( см. соответствующие разделы в главах XXV и XXVII) являются состояния 12, в Справочнике принимается, что основным состоянием MgO является состояние S, соответствующее нижнему состоянию красной и зеленой систем, детально исследованных в работе Лагерквиста и Улер. [37]
Впервые Асунди и Самюэл [582] на основании анализа колебательной структуры этих систем показали, что они имеют общее нижнее состояние 2П, являющееся основным электронным состоянием молекулы SiF. Основные результаты исследования Асунди и Самуэля были подтверждены Истером [1518], получившим а -, Р - и - у-полосы SiF на приборе с дисперсией в 0 78 и 0 58 А / мм. В дальнейшем это было подтверждено Джонсом и Барроу [2257], которые выполнили тщательный анализ вращательной структуры полосы 0 - 0 -системы, снятой в четвертом порядке 21-футовой вогнутой решетки. [38]
В рамках метода валентных связей такому электронному взаимодействию метилмеркапто - и нитрогрупп через л-фениленовую систему отвечает некоторый вклад полярной структуры ( Ша) в основное электронное состояние молекулы. [39]
Квантовомеханические методы, в которых волновая функция основного состояния многоатомной молекулы конструируется из пробных одноцентровых функций некоторого набора, приводят к следующим результатам при рассмотрении выражений для энергии или других физических величин, относящихся к основному электронному состоянию молекул. [40]
На том основании, что полосы одной из трнплетных систем ZrO ( а-системы) имеют в спектре поглощения несколько большую интенсивность, чем полосы сннглетных систем, Афяф пришел к выводу, что низшее состояние а-системы является основным электронным состоянием молекулы ZrO. Авторы [1] указывают, однако, что, возможно, основным состоянием может быть синглет. [41]
На основании аналогии в структуре триплетной системы BN и системы Свана молекулы С2, нижнее состояние 3П которой ранее принималось за основное состояние С2, Дуглас и Герцберг [1376] предположили, что нижнее состояние триплетной системы BN является основным электронным состоянием молекулы. В настоящее время доказано, что основным состоянием молекулы С2 является синглетное состояние 12, а состояние 3П расположено на 717 слг1 выше состояния Х2 ( см. стр. Поэтому можно было ожидать, что предположение Дугласа и Герцберга о типе основного электронного состояния BN следует пересмотреть. Однако исследование спектра поглощения BN, полученного Трешем [ 3988а ] при импульсном фотолизе ВС13 в присутствии азота, показало, что в спектре появляются только полосы триплетной системы 3П - 3П, а синглетные полосы не наблюдаются. Треш объясняет подобную разницу в схеме электронных состояний изоэлектронных молекул BN и С2 тем, что атомам бора и азота в основных состояниях ( соответственно 2Р и 5), могут соответствовать лишь триплетные и квинтетные состояния BN, в то время как два атома углерода в основном электронном состоянии 3Р могут приводить к образованию молекул С2 как в триплетном и квинтетном, так и в синглетном состояниях. [42]
 |
Уровни энергии атома ртути. [43] |
Афаф [493] на основании того, что полосы одной из триплетных систем ZrO ( а-системы) имеют в спектре поглощения несколько большую интенсивность, чем полосы синглетных систем, пришел к выводу, что нижнее состояние а-системы является основным электронным состоянием молекулы ZrO. Авторы последующих работ [4035, 2536, 4036, 495] принимают это предположение Афафа, которое как будто находит себе подтверждение в том, что энергия диссоциации ZrO в нижнем триплетном состоянии существенно выше, чем в нижнем син-глетном состоянии. Однако новые исследования спектров ZrO, возможно, изменят современные представления о систематике электронных состояний этой молекулы. [44]
Рассмотрим, например, молекулу Q26 - Ядра изотопа кислорода О16 имеют 1 0 и подчиняются статистике Бозе. Основное электронное состояние молекулы кислорода, обозначаемое 32 -, симметрично относительно инверсии и меняет знак при отражениях а в плоскости, проходящей через молекулярную ось. Так как для двухатомных молекул инверсия эквивалентна перестановке ядер, то электронная волновая функция основного состояния молекулы О2 симметрична относительно перестановки ядер. Отсюда следует, что и вращательная волновая функция должна быть симметрична относительно перестановки ядер. Последнее осуществляется только при четных значениях / С Следовательно, для молекулы О26 в основном электронном состоянии нечетные значения вращательного момента запрещены. [45]
Страницы: 1 2 3 4