Триплетное состояние

Cтраница 1

Триплетное состояние карбенов, в которых атом углерода с секстетной электронной оболочкой включен в кольцо сопряжения, стабилизируется ва счет делокализации неспаренного электрона с р - орбитали на нижнюю свободную орбиталь заместителя. Это приводит к уменьшению величины D по сравнению с таковой для метилена: для циклопентадиенилидена D 0 4089, J. На делокализацию большое влияние оказывает степень копланарности молекулы. Так, неплоским строением объясняется более высокое значение J. Другой отличительной чертой циклических карбенов является таете то, что валентные углн, получаемые из данных ЭПР, больше, чем внутренние углы для соответствующих циклов. [1]

Переходы при фосфоресценции молекул ( более подробная картина соответствующей части 6 - 1. [2]

Триплетное состояние Т является метастабильным, и находящиеся в нем молекулы обладают избыточной энергией, которая впоследствии должна высвободиться. Из других возможных путей особенно важны два. [3]

Триплетное состояние соответствует ферромагнитному состоянию молекулы водорода, а синглетное - антиферромагнитному. Какое из этих состояний будет реализовано, зависит от знака обменного интеграла. [4]

Триплетное состояние доказано методом электронного парамагнитного резонанса для фенилкарбена, дифенилкар-бена и флуоренилидена. [5]

Триплетные состояния обычно гораздо более долгоживущие, чем исходные синглетные возбужденные состояния. [6]

Триплетное состояние способно относительно легко ( по крайней мере но сравнению с основным синглетным состоянием) переходить в тетраэдри-чоскую структуру. [7]

Триплетное состояние обсуждается в работах: Wagner, Hammond, Adv. ЭПР-спектры триплетного состояния обсуждаются в обзоре: Wasser-тап, Hutton, Асе. [8]

Триплетные состояния по сравнению с соответствующими синглет-ными обладают меньшей энергией. Это объясняется правилом Гунда, согласно которому наиболее стабильной электронной конфигурацией является та, в которой имеется наибольшее число неспаренных электронов. [9]

Триплетные состояния интенсивно тушатся кислородом, ионами переходных металлов, тяжелыми атомами, акцепторами и донорами электронов. При рассмотрении тушения триплетных молекул следует различать статическое и динамическое тушение. При статическом тушении триплетных состояний наблюдается уменьшение концентрации триплетных молекул без изменения их времени жизни. Явление статического тушения связано с существованием ком плекса между возбужденной молекулой и тушителем. Такой комплекс может образовываться как в основном состоянии, так и в синглетном возбужденном состоянии. [10]

Триплетное состояние менее реакционноспособно в реакции отрыва атома водорода. При фотолизе в изопропаноле а-атом водорода переносится к реакци-онноспособной карбонильной группе бензофенона, давая протони-рованный кетильный радикал ( CeHsbCOH. При рекомбинации этих радикалов образуется бешлинакол. При рН8 бензпинакол образуется из кетил-аниона, находящегося в равновесии с прото-нированной формой. [11]

Триплетные состояния интенсивно тушатся кислородом, ионами переходных металлов, тяжелыми атомами, акцепторами и донорами электрона. При рассмотрении тушения триплетных молекул следует различать статическое и динамическое тушение. При статическом тушении триплетных состояний наблюдается уменьшение концентрации триплетных молекул без изменения их времени жизни. Явление статического тушения связано с образованием комплекса между возбужденной молекулой и тушителем. Такой комплекс может образовываться как в основном, так и в син-глетно-возбужденном состоянии. При сильном уменьшении вероятности интеркомбинационной конверсии в комплексе по сравнению со свободной молекулой наблюдается уменьшение выхода триплетных молекул. Динамическое тушение триплетных молекул обусловлено взаимодействием триплетной молекулы с тушителем при соударении. [12]

Триплетное состояние приводит к молекуле СО и атому О в основном состоянии. Линии пересечения этих двух поверхностей показаны на рис. 24 пунктиром. [13]

Триплетное состояние является основным также для метилена. Однако при разложении диазометана сначала образуется метилен в синглетном состоянии. Последний в определенных условиях реагирует еще до перехода в триплетное состояние. Похоже, что арил - и диарилкарбены, напротив, реагируют только в триплет-ной форме. Это следует из того, что они действуют избирательно в реакциях отщепления и внедрения, легко окисляются молекулярным кислородом, а присоединение таких карбенов к двойным связям проходит нестереоспецифично. [14]

Зависимость относительной оптической плотности триплет - триплетного поглощения 9-азафеиантрена от рН среды. [15]

Страницы: 1 2 3 4