Cтраница 3
Триплетные состояния цис - и транс-изомеров могут быть получены также при помощи подходящих сенсибилизаторов. [31]
Возбужденные, долгожи-вущие триплетные состояния существуют, как известно, например, у ароматических углеводородов типа нафталина. [32]
Стабильное триплетное состояние типичной органической молекулы имеет меньшую энергию, чем низшее синглет-ное возбужденное состояние. Несмотря на то что существует спиновый запрет на переходы между синглетным и триплет-ным состояниями, между ними возможен переход путем безызлучательного процесса. [33]
Хотя триплетное состояние более устойчиво, сначала образуется синглетное состояние из синглетного предшественника, которым является основное состояние диазометана или кетена или возбужденное состояние, в которое переходит система из переходного состояния. Более того, синглетное состояние, если оно образовалось, часто может реагировать как таковое, так как превращение синглета в триплет является медленным процессом и требует для своего осуществления большого числа молекулярных столкновений. [34]
Поскольку триплетные состояния сильно тушатся кислородом, для наблюдения спектров триплет-триплет-ного поглощения необходимо использовать либо откаченные растворы, либо растворители с большой вязкостью. В качестве вязких растворителей могут быть использованы глицерин, полиэтиленгликоль, растворы полимеров, например полистирола в спирте. Следует отметить, что поскольку продажный фенантрен всегда содержит примесь антрацена, необходимо его тщательно очистить путем кипячения в бензоле с малеиновым ангидридом. После приготовления растворов проводятся измерения кинетики гибели триплетных молекул ароматических углевородоров при различных длинах волн с интервалом 5 нм. [35]
Рассмотрим сперва триплетное состояние. [36]
Взаимодействие триплетных состояний со свободными радикалами или парамагнитными комплексами приводит к тушению триплетов. В состоянии с S 3 / 2 тушение триплета запрещено по спину. [37]
Функции триплетных состояний представляются похожим способом: выбирается любая пара функций ф, с одной и той же спин-функцией, записывается двухэлектронная функция, например W4 det 2, l / 2, 1 1 / 2, после чего из нее строятся две другие компоненты триплета с помощью оператора S - Функция W4 отвечает квантовому числу полного момента L 3, т.е. это - одна из функций 3F - состояния. Функции второго триплетного состояния получаются с помощью оператора. Таким образом, получается 3 синглетных и 2 триплетных состояния, которые за счет межэлектронного взаимодействия будут иметь различную энергию. Какое из этих состояний основное и какова последовательность возбужденных состояний, ответить без количественных оценок энергии в рамках рассматриваемого одноэлектронного приближения затруднительно. [38]
Компонента триплетного состояния с 52 1 имеет по одному электрону на каждой % - орбитали. [39]
Парамагнетизм триплетного состояния может быть обнаружен по измерениям магнитной восприимчивости, однако, как было сказано выше, измерения магнитной восприимчивости не обнаружили заметной концентрации парамагнитных центров. [40]
Наличие триплетных состояний при возбуждении некоторых молекул может быть доказано изменениями в спектрах поглощения в процессе интенсивного возбуждения при низкой температуре. Кроме обычных полос поглощения, соответствующих переходам синглет - синглет, наблюдаются новые полосы, связанные с переходами типа триплет-триплет, при этом происходит значительное уменьшение интенсивности в полосах синглет-синглет. Интенсивность основной полосы падает тем сильней, чем большей длительностью фосфоресценции обладает вещество. [41]
Для триплетных состояний наиболее важно то, что магнитные диполь-дипольные взаимодействия между двумя неспаренными электронами для большинства молекул снимают вырождение и приводят к сильно анизотропным спектрам. В основных чертах теория близка к теории диполь-дипольного взаимодействия, изложенной в гл. [42]
![]() |
Шесть способов распределения двух электронов по е - орбиталям. [43] |
Компонента триплетного состояния с 5г 1 имеет по одному электрону на каждой е - орбитали. [44]
Исследование триплетных состояний играет важную роль при изучении люминесценции и других важных явлений молекулярной спектроскопии. [45]