Cтраница 4
Участие триплетных состояний в замедленной флуоресценции доказывается тем, что замедленную флуоресценцию можно индуцировать триплетными сенсибилизаторами. Замедленная флуоресценция такого типа наблюдается в газах, растворах, твердых стеклах и даже кристаллах. В твердых стеклах и кристаллах диффузия триплетов затруднена или невозможна и в этом случае испускание, вероятно, обусловлено миграцией экситонов. При такой форме переноса энергия возбуждения прыгает от молекулы к молекуле. В конце концов взаимодействие двух соседних триплетов приводит к замедленному испусканию. [46]
Присоединение триплетного состояния происходит ступенчато и нестереоспецифично. [47]
Энергия триплетных состояний значительно ниже. Ненасыщенные углеводороды, как и парафины, характеризуются низкой диэлектрической проницаемостью, что не благоприятствует разделению зарядов при облучении. Для них типичны реакции присоединения протонов и катионов [4, 132 - 135], атомов водорода и других радикалов [127, 136 - 139] по кратной связи. Связь С - Н в а-положении к двойной или тройной связи значительно слабее других С - Н - связей [1] вследствие выигрыша энергии из-за делока-лизации неспаренного электрона в образующемся радикале. [48]
![]() |
Спектры ЭПР и схема СТС анион-радикалов хлорпроизводных га-бензохинона. [49] |
У триплетных состояний или бирадикалов, имеющих более одного неспаренного электрона, имеет место спин-спиновое взаимодействие этих электронов. Подобно спин-ядерному взаимодействию оно приводит к расщеплению резонансных линий и тонкой структуре спектра. При этом D является мерой удаления взаимодействующих электронов, а Е характеризует симметрию молекулы. [50]
Энергия триплетного состояния бензофенона равна 69 ккал / моль. [51]
![]() |
Спектры неустойчивых продуктов радиолиза тетраметил-п-фенилен диамина, полученные после импульса в течение 5 мкс электронами с энергией 1 9 МэВ ( 3 04 - 10 - 13Дж. [52] |
Выход триплетного состояния тетраметил-п-фенилендиамина Се увеличивается пропорционально квадратному корню из концентрации исходного амина, что указывает на наличие реакции растворенного вещества с положительным ионом до, того, как осуществится рекомбинация. [53]
![]() |
Уровни энергии возбужденных синглетных и триплетных состояний нафталина и бензофенона. [54] |
Наличие триплетного состояния нафталина в подобных стеклообразных смесях бензофенон - нафталин при облучении светом с Я, 366 нм доказано прямым наблюдением его с помощью метода ЭПР. [55]
![]() |
Прибор для контроля температуры во время измерений ЭПР. [56] |
Наблюдение триплетных состояний полимеров, по-видимому, затруднено, однако возможно, так как может происходить ориентация аморфных полимеров и существуют некоторые полимеры с высокой степенью кристалличности. Нельзя произвольно исключать возможность получения полимерных монокристаллов. [57]
Для дублетных и триплетных состояний значения Т0, приводимые в третьем столбце таблицы, относятся к центру мультиплета. Истинные значения для компонентов мультиплета отличаются от этих значений Т0 на х / 2 - или на 0 и 4 соответственно для дублетных и триплетных состояний. Значения постоянных спинового расщепления А приведены в примечаниях. [58]