Cтраница 2
Как и другие карбонильные соединения, винилкетоны реагируют с металлорганическими соединениями. В ходе этих реакций металлоргани-ческий реагент может присоединяться как нормальным способом к карбонильной группе [1693, 1714, 1738], так и в положение-1 4 к сопряженной системе [1714, 1738], образованной двойной этиленовой связью и карбонилом. В результате разложения продукта присоединения по первой реакции образуется соответствующий третичный спирт, а по второй - кетон. Результат зависит от характера реагента и условий реакции. [16]
Применение сильных оснований часто вызывает полимеризацию винилкетонов; кроме того, несимметричные циклоалканоны могут давать два изомерных енолят-аниона. [17]
Применение сильных оснований часто вызывает полимеризацию винилкетонов; кроме того, несимметричные циклоалканоны могут давать два изомерных енолят-аннона. [18]
![]() |
Состав и количество продуктов деструкции, образующихся в приповерхностных слоях пленок из полиолефинов. [19] |
Изучение фотохимических превращений сополимера этилена с винилкетонами показало, что квантовый выход образования радикалов может достигать 0 5, что на два порядка выше, чем для исследованных кетоструктур. Следовательно, такие сруктуры яляются эффективными инициаторами фотоокислительной деструкции и могут инициировать распад гидропероксидных групп. [20]
Шилдкнехт [677] рассматривает применение ряда соединений: винилкетонов, винильных производных, содержащих серу, полифункциональных дивинильных и тривинильных соединений в качестве сшивающих агентов для полистирола. [21]
Ранее мы также проводили перегруппировку тракс-фенил-р-азидо - винилкетона под действием концентрированной серной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты. [22]
Необходимым условием для этого является наличие у винилкетона три-фторметильной группы в р-положении к карбонильной группе. [23]
Во всех описанных до сих пор диеновых синтезах винилкетоны выступают как диенофилыше компоненты реакции. Однако известны также диеновые синтезы, в которых винилкетоны ведут себя как соединения с сопряженной системой двойных связей. [24]
Как мы уже упоминали, этиленовая двойная связь винилкетона вступает в реакции присоединения с веществами, молекула которых обладает активной метиленовой группой. Эти реакции, называемые синтезом Михаэля, представляют собой не что иное, как присоединение к сопряженной системе винилкетона. [25]
Хлористый и бромистый водород также присоединяются к обоим рассматриваемым винилкетонам при хорошем охлаждении; в противном случае образующийся р-галогенокетон легко отщепляет молекулу галогеноводорода, переходя вновь в ненасыщенный кетон ( ср. Реагирующие соединения должны быть абсолютно безводными. [26]
Основным побочным продуктом при присоединении хлорангидридов к олефинам является винилкетон, который образуется в результате отщепления хлористого водорода от ( З - хлорзамещенного кетона либо в процессе реакции под влиянием катализатора, либо при перегонке. [27]
Наиболее часто в качестве кетовинилирующих агентов используются различные р1 - замещенные винилкетоны, такие, как 3-хлор - и р-аминови-нилкетоны, соли ( З - ацилвинилтриалкиламмония, так как при нуклео-фильном присоединении к тройной связи зтинилкетонов нельзя получить соединения типа RCOCR CHR или RCOCR CR RW. Кроме того, важно отметить, что сами этинилкетоны являются малодоступными веществами. [28]
Линейные полимеры, содержащие кетогруппы, легко получить методом сополимеризации винилкетонов со смесями других виниловых мономеров, например стирола и метилметакрилата. [29]
Большое влияние на выход аддуктав оказывают заместители в винильной группе винилкетонов. [30]