Cтраница 4
Примеси, обладающие основными свойствами, могут явиться причиной нежелательной полимеризации как в процессе получения, так и в процессе хранения винилкетонов. Полимеризация, вызываемая влиянием фтористого бора, ведет к образованию полутвердых, окрашенных в желтые и коричневые цвета полимеров, в то время как при полимеризации, вызываемой основными реагентами, получаются исключительно твердые полимеры. [46]
Как правило, работу проводят в инертной атмосфере; как сами основания Манниха, так и промежуточные продукты реакции ( например, винилкетоны), чувствительны к действию кислорода и часто дают в результате окисления или полимеризации окрашенные продукты и смолы. [47]
Обобщены и проанализированы данные по синтезу гетероциклических соединений на основе 1-хлор -, 1 2 - и 2 2-дихлор ( бром) винилкетонов. Показано, что 2-гало-гененоны - удобные строительные блоки для создания гетероциклических соединений пиронового, тиазинового, тиазольного, дитиолового, дитиетанового, бензи-мидазольного, хинолинового, пиразольного и других рядов. [48]
Аналогичная изомеризация алкоксиениновых карбинолов, содержащих циклоалифатические радикалы, происходит лишь в присутствии сернокислой ртути в спиртовой среде [964], Основными продуктами реакции являются винилкетоны ( XVI); промежуточные дившшлкетоны ( XV) удается выделить при проведении реакции в растворе диоксана. В некоторых случаях при этом происходит частичная дегидратация исходных карбинолов. Ке-тоацетали ( XVI) легко гидрируются над Pd до предельных кето-ацеталей. [49]
А / гх-гидроксикетоны, продукты расщепления связей С - С или замещения атома На1 на группы ОН, ОК I или МК2, а также винилкетоны. [50]
При взаимодействии фенил р-азидовинилкетона с двумя молекулами пи - перидина с хорошим выходом получается известный ранее фенил р - ( 1Ч - шг перидино) винилкетон. При обработке раствором едкого натра в безводном метиловом спирте фенил-р-азидовинилкетон, по-видимому, дает фепил-р-метоксивинилкетон, который в этих условиях реагирует далее с метиловым спиртом, в результате чего образуется диметиловый ацеталь бензо-илацетальдегида. Эти превращения свидетельствуют о том, что полученные нами соединения являются р-азидовинилкетонами, а не изомерными триазолами, образование которых можно было бы предположить. [51]