Cтраница 1
Винилметилкетон 188, 363, 420, 562 Винилнафталин 460 Виниловые эфиры 288 ел. [1]
Винилметилкетон стабилизируют ч / / - фенил - / 3 -нафтиламином и ацетатом меди, гидрохиноном ( при температуре хранения не выше 0 С); аналогично стабилизируют винилфенилкетон; в случае изопропенилме-тилкетона применяют аммиак, вторичный дибутиламин и другие амины, йодистый калий. [2]
Винилметилкетон ( метиленацетон), по женевской номенклатуре бутен-1 - он - З, впервые получили в 1908 г. Блес и Мэр [1617] путем отщепления молекулы хлористого водорода от метил-р-хлорэтилкетона. Они также описали его способность легко превращаться в полимер, особенно под влиянием силыющелочпых агентов. В настоящее время винилметилкетон служит главным образом в качестве исходного продукта для получения некоторых смешанных полимеров, например с бутадиеном или изопреном. [3]
Винилметилкетон получается также косвенным путем либо через ртутное соединение, которое образуется в результате присоединения ацетата ртути к винилацетилену в среде уксусной кислоты [1646], либо термическим разложением ацилаля винилметилкетона. [4]
Винилметилкетон очень легко подвергается преждевременной полимеризации уже в процессе перегонки и хранения, особенно в том случае, когда он не полностью очищен от винилацетилена. Полимеризацию облегчают и вызывают присутствующие в мономере вещества, обладающие щелочной реакцией. [5]
Винилметилкетон представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с острым запахом. Его пары раздражают слизистую оболочку глаз. [6]
Винилметилкетон и изопропенилметилкетон алкилируют ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия точно так же, как и другие олефиновые соединения [1746, 1747] ( ср. [7]
Винилметилкетон часто использовали в качестве диенофильного компонента при диеновом синтезе по Дильсу и Альдеру. [8]
Винилметилкетон [47] присоединяет хлоргидрид диэтилгермания. [9]
Кроме винилметилкетона, образуется также значительное количество ацет-альдегида, уксусной кислоты, окиси и двуокиси углерода. Процесс окисле ния протекает по радикальному механизму. Первая ступень этой реакции идет за счет отщепления атома водорода от углерода, находящегося по соседству с двойной связью ( см. правило двойной связи, стр. [10]
Из винилметилкетона [ 1765J и изопропенилметилкетона [1680] образуются в виде основных продуктов соответствующие насыщенные кетоны; винилэтилкетон восстанавливается полностью до диэтилкарбинола [1680] ( ср. [11]
По второму методу винилметилкетон определяют косвенным путем, устанавливая гидрогенизационное число путем гидрогенизации его в этиловом спирте, уксусной кислоте или диоксане. [12]
Триэтоксиироизводное получают либо из винилметилкетона, лиио из винилацетилена. Согласно первому способу, к винилметилкетону присоединяют сначала молекулу спирта ( см. стр. Из винилацетнлена триалкоксисоединение получается прямым присоединением трех молекул спирта. [13]
В акриловом альдегиде и винилметилкетоне, где карбонильная группа сопряжена с СС-связью, диссоциативный захват электронов наблюдается в области энергии электронов - 3 5 - 10 эв и представлен четырьмя резонансными пиками выхода ионов. Вместе с кислородсодержащими ионами ( 0 -, ОН, ОС2Н -, ООН) наблюдаются ионы С2Н, С3Щ, С2Щ По сравнению с бутадиеном и пипериленом абсолютные сечения захвата электронов с образованием отрицательных ионов в рассматриваемых соединениях выше в 5 - 10 раз. Это относится не только к эффективному выходу ионов, содержащих в своей структуре атом кислорода, но и к углеводородным ионам. [14]
В качестве алкилирующего агента применяют винилметилкетон, дающий у-кетобутилпроизводные. Например, Парарозанилин, реагируя с этим реагентом, становится красновато-синим. Красители типа Кристаллического фиолетового и Малахитового зеленого были получены конденсацией л-бромдиметилаяилина ( или другого и-га-логенированного третичного амина) с сложным эфиром или кетоном ( например, диэтилкарбонатом, этилбензоатом, антрахиноном) в присутствии натрия. [15]