Cтраница 4
Если соответствующим образом изменить условия реакции, то выход винилметилкетона возрастает. Окисление катализируется закисью меди [1649] на пемзе, окиси алюминия-или карбиде кремния, применяемых в качестве носителей [1650], либо селенитом серебра на окиси меди [1651], который сам по себе не является активным. [46]
Преимущество этого метода по сравнению с предыдущим заключается в том, что он непосредственно ведет к получению чистого без водного винилметилкетона. [47]
Сопряженные енины обнаруживают реакционную способность, характерную как для алкенов, так и для ацетиленов. Так, надкис-лоты предпочтительно реагируют с двойной связью, а гидратация в присутствии солей ртути ( П) ведет к винилметилкетонам. [48]
Механизм реакции до настоящего времени не выяснен. Реакция имеет практическое значение, так как при присоединении к продукту реакции НС1 и воды, по Кучерову, образуются хлоропрен и винилметилкетон, используемые при производстве полимеров. [49]
В случае фотохимического инициирования полимеризации в паровой фазе положение осложняется, но общие кинетические закономерности остаются теми же. Однако здесь имеется одно резкое отличие, заключающееся в том, что такие реакции в случаях метилметакрилата, метилакрилата, винилацетата и винилметилкетона имеют отрицательный температурный коэффициент, соответствующий нескольким тысячам калорий. Для винилацетата наблюдаются значения до 8 ккал. Это явление объясняется, по-видимому, наличием равновесия между молекулами мономера в паровой фазе и молекулами мономера, адсорбированными полимерным радикалом в процессе его роста, причем по мере повышения температуры происходит десорбция этих молекул, значительно уменьшающая их концентрацию в местах роста цепи. К сожалению, нет никаких способов расчета этой концентрации, вследствие чего не могут быть вычислены константа скоростей соответствующих элементарных реакций. [50]
Производные дигидропирана могут быть получены диеновым синтезом. В качестве диенов можно использовать соединения, у которых углерод-углеродная кратная связь сопряжена со связью С О, например акролеин, кротоновый альдегид, винилметилкетон. [51]
Полярографический метод с использованием капельного ртутного электрода, являющийся примером использования метода, разработанного Гейровским [1674, 1675], служит для аналитического контроля в процессе получения винилметилкетона каталитическим окислением винилметилкарбинола. [52]
Реакция осуществлялась при растворении 60 г хлористого алюминия в 500 мл очищенного нефтяного гексана, как описано выше, и при пропускании 3 л этилена; одновременно на протяжении 6 час. Ожидаемый винилметилкетон был получен лишь в очень небольшом количестве. [53]