Сочленение - кольцо
Cтраница 3
Пентациклические аналоги с иным способом сочленения колец ( см. формулу 6.864) продуцируются губками. Эти же животные являются продуцентами веществ с остовом 6.860. Типичным представителями их выступают дискорабдин С 6.865 и прианозин 6.866. Кроме того, губки производят большое число метаболитов, содержащих в одной молекуле многие атомы азота, вмонтированные в разнообразные конденсированные полициклические системы. Обычно структура таких соединений усложнена галогенирова-нием. [31]
В приведенных ниже структурах конфигурация сочленения колец А / В была выяснена в результате сопоставления кривых дисперсии оптического вращения. [32]
 |
Ферментативные превращения кислородных заместителей в положении 3. [33] |
На реакциях ферментативного восстановления существенно сказывается сочленение колец А и В стероидного субстрата. Наиболее вероятным кажется предположение, что это явление объясняется наличием у S. За - и Зв-оксисоединения; сте-реохимические особенности субстрата делают более вероятной атаку его тем или иным ферментом. [34]
Принимая во внимание транс-расположение, выведенное для сочленения колец В / С, атому водорода при С, должна быть приписана р-ориен-тация. Это бесспорно установлено также опытами по дегидратации. [35]
Пространственная изомерия у положения 5, контролирующая сочленение колец А и В, является одним из наиболее важных факторов, влияющих на взаимодействие стероидных субстратов с оксистероид-дегидро-геназами. [36]
 |
Доказательство нестабильности системы транс-син-транс-пер. [37] |
Так как на этой стадии создается стереохимия сочленения колец С и D ( в особенности для С14), то было важно определить конфигурацию обоих реально образующихся стереоизомеров. При обработке основанием один из кетонов ( обозначенный Д на рис. 10 - 28) эпимеризуется в новый кетон Е, а другой ( обозначенный Г) остается без изменения. Система не эпимеризуется ( ср. Следовательно, можно сделать вывод, что кетон Г имеет цис-син-транс, кетон Д - цис-анти-транс -, а кетон Е - тра с-ан / пи - / пранс-конфигурацию. [38]
Устойчивость же стереоизомеров, имеющих одинаковый тип сочленения колец, всецело определяется ( так же, как и в углеводородах ряда циклогексана) пространственной ориентацией замещающего радикала. При этом в тпракс-эпимерах, различающихся ориентацией ( а или е) заместителя, устойчивость эпимера с экваториально ориентированным заместителем в 5 - 6 раз большая, чем устойчивость эпимера с аксиальной ориентацией заместителя. В цис-эпимерах во всех случах заместители ориентированы экваториально и поэтому устойчивость стереоизомеров одинакова. [39]
Такими же типичными нефтяными УВ являются нафтены с мостиковым сочленением колец, например пенталан, адиали-тан и их гомологи. [40]
На основании приведенных данных довольно точно установлено, что сочленения колец А / В, В / С и C / D являются транс -, транс -, транс-сочленениями в ряду холе-стана и соответственно цис -, транс -, транс-сочленениями в ряду производных копростана. Эти ограничения снижают число возможных ядерных изомеров в каждом ряду с шестидесяти четырех до восьми. Условно приписываемая угловой метальной группе при С10, принятой в качестве исходной точки для сравнения, р-конфигурация ограничивает, в случае андростана, возможные конфигурации четырьмя структурами I, II, III и IV; однако до сих пор не удается установить различия между этими формами и их зеркальными изображениями. [41]
Эпимерами мы называем пространственные изомеры, имеющие общий тип сочленения колец, но различную ориентацию заместителей. [42]
 |
Хроматограммы стереоизомеров пергидроаценафтена. [43] |
Последнее наименование ( цис или транс) определяет порядок сочленения шестичлен-ных колец. [44]
Наличие кетогруппы в положении 7 аддуктов дает возможность контролировать стереохимию сочленения колец В и С. [45]
Страницы: 1 2 3 4