Сочленение - кольцо
Cтраница 4
Тем самым с помощью указания конфигурации Н - атома при С-5 сочленение колец А и В определяется однозначно. Кольца В и С всегда транс-сочленены. Боковая цепь при атоме С-17 имеет р-конфигурацию. Для обозначения частично ненасыщенных, равно как и замещенных соединений, исходят из названия корневого скелета углеводорода и применяют ( с учетом а, р-системы) изложенные в части 2 правила систематической номенклатуры. [46]
Таким образом, с помощью указания конфигурации атома Н при С5 сочленение колец А и В определяется однозначно. Кольца В и С всегда / яряяс-сочленены. У большинства стероидов тряяс-сочленение характерно также для колец С и D. Боковая цепь при атоме С17 также имеет / я / юяс-конфигурацию. Для обозначения частично ненасыщенных или замещенных соединений исходят из названия остова соединения и используют правила систематической номенклатуры с учетом а р-системы. [47]
Таким образом, с помощью указания конфигурации атома Н при С5 сочленение колец А и В определяется однозначно. Кольца В и С всегда / яряяс-сочленены. У большинства стероидов тря / / с-сочленение характерно также для колец С и D. Боковая цепь при атоме С17 также имеет / яряяс-конфигурацию. Для обозначения частично ненасыщенных или замещенных соединений исходят из названия остова соединения и используют правила систематической номенклатуры с учетом а, р - системы. [48]
Для понимания стереохимии дизамещенных декалинов полезно напомнить, что в ттгранс-эпимерах сочленение колец жесткое и инверсионные формы ( конформеры) не существуют. В г с-апиме-рах инверсия колец протекает так же легко, как и в углеводородах ряда циклогексана. [49]
Спирановые углеводороды по характеру распада очень похожи на соединения с конденсированной системой сочленения колец, что практически исключает возможность использования масс-спектрометрии для различия соединений этих двух типов. Наиболее вероятным первым актом диссоциации М конденсированных углеводородов является разрыв С-С - связи в месте сочленения колец или в месте присоединения заместителя. [50]
Среди многочисленных конформеров стероидов большинство составляют те, которые обусловлены различной стереохимией сочленения колец А и В. Стероид содержит / прайс-сочленение А / В, а 5р - стероид - мс-сочле-нение А / В. В 5а - стероиде расположение колец А и В подобно расположению колец в тирокс-декалине, а в 5р - стероиде - расположению в ис-декалине. Буквы аир используются в циклических соединениях ( стероидах и сахарах, в частности) для обозначения положения заместителей снизу и сверху от кольца соответственно. [51]
Другие яды жаб также представляют собой стероидные ненасыщенные лактоны с ijur - сочленением колец А / В и C / D и fi - гидроксильной группой. [52]
Обсуждая стереохимию стероидных производных, следует рассмотреть некоторые вопросы, связанные с сочленением пяти-членного кольца D с шестичленным кольцом С. Пятичленное - кольцо обладает значительно более плоской конформацией, чем циклогексановое; его стереохимическая структура не позволяет выделить связи различного типа, которые бы напоминали экваториальные и аксиальные связи циклогексана. Положение изменяется, когда пятичленное кольцо сочленено с пергидрофенантре-новой структурой стероидной молекулы. Связи при углеродных атомах C ( i5) и C ( i7) в значительной степени сохраняют характер аксиальных и экваториальных связей. Связь атома C ( i7 и tx - связь атома C ( i5 называются поэтому псевдоэкваториальными, а а-связь атома Qnj, а также Р - СВЯЗЬ атома C ( i5) называются пеевдоаксиальными связями. Даже связи, принадлежащие атому С ( 16), в известной степени различны, так как а-заместитель термодинамически более стабилен. В то же время встречный эффект пятичленного кольца на шестичленное должен приводить к некоторой деформации в распределении связей последнего, как это наблюдается в производных гидриндана. Однако жесткая пер-гидрофенантреновая структура не может деформироваться в значительной степени. [53]
 |
Хроматограмма смеси стереоизомеров 7-метил-бицикло ( 4 3 0 нонана. [54] |
Иногда, для краткости изложения, обозначение пространственного положения заместителей, а также типа сочленения колец указывается после обычного номенклатурного названия углеводорода, а в некоторых случаях последнее опускается вовсе. Мы намеренно уделили много внимания номенклатуре производных бицикло ( 4 3 0) нонана, так как принципы этой номенклатуры использованы в дальнейшем для обозначения углеводородов других рядов, имеющих конденсированные циклические системы. Пять теоретически возможных структурных изомеров метилби-цикло ( 4 3 0) нонана имеют в общей сложности 17 пространственных изомеров. Число пространственных изомеров для отдельных структур неодинаково. Для симметричного 8-метилбицикло ( 4 3 0) нонана характерно наличие трех стерео-изомеров, двух г / мс-эпимеров и одного ( в силу симметричного расположения метильного заместителя) ттгракс-эпимера. Метилби-цикло ( 4 3 0) нонан существует в виде двух пространственных изомеров. [55]
Страницы: 1 2 3 4