Cтраница 1
![]() |
Изменение спектра ме-токсилированного аэроси а при адсорбции аммиака. [1] |
Спектр адсорбированных молекул NH3 в этом случае удается наблюдать только при давлении 400 мм. [2]
Спектры ЯМР адсорбированных молекул записывают на спектрометре ЯМР высокого разрешения. [3]
Большинство спектров адсорбированных молекул в настоящее время изучается путем просвечивания слоя адсорбента с адсорбированными молекулами пучком инфракрасной радиации. Не удается также наблюдать полосы поглощения адсорбированных молекул, попадающие в эти области. [4]
Съемке спектра адсорбированных молекул или поверхностных химических соединений обычно предшествует обработка адсорбента при повышенных температурах в вакууме. Концентрация адсорбированных молекул на поверхности адсорбента задается с помощью соединенных со спектральной кюветой специальных адсорбционных установок. Вследствие этого обычно применяемые приемы и приспособления для съемки инфракрасных спектров веществ в объемной фазе не могут быть использованы в исследованиях химии поверхности и адсорбции. [5]
Съемка спектра адсорбированных молекул производится в специальных вакуумных кюветах. Конструкция кюветы должна предусматривать возможность термической обработки образца в вакууме, поэтому применяемые типы кювет различаются в основном конструкцией нагревательной части кюветы. Поскольку съемка спектра производится при помещении образцов адсорбента в часть кюветы, к которой приклеиваются окошки из прозрачных в инфракрасной области спектра кристаллических материалов - КВг, Nad или CaF2, разогревать эту часть кюветы до высоких температур нельзя. Поэтому съемка спектров и нагревание образца производится обычно в разных частях кюветы. Кроме того, в зависимости от расположения адсорбционной аппаратуры и спектрометра кюветы разделяются на переносные, в которых имеется возможность откачки образца на вакуумной установке и переноске кюветы для съемки в спектрометр, и на стационарные, которые постоянно закреплены перед щелью спектрометра. [6]
![]() |
Спектр воды, адсорбированной цеолитом NaA. [7] |
Интерпретация спектра адсорбированных молекул осложняется также вследствие изменения положения катионов в структуре цеолитов в процессе его дегидратации и адсорбции молекул воды. Вследствие этого наиболее полная информация о состоянии молекулярно адсорбированной цеолитами воды получена в последнее время для случая адсорбции цеолитами с однозарядными катионами. [8]
Изменения спектра адсорбированных молекул, характерные для физической адсорбции, в основном аналогичны спектральным эффектам в разбавленных растворах. [9]
Для получения спектров адсорбированных молекул приходится работать с твердыми веществами, поэтому здесь всегда стоит вопрос о рассеянии. Кроме того, необходимо, чтобы достаточно большое число адсорбированных молекул попадало в ИК-пучок, так как число адсорбированных молекул на единицу площади поверхности ограничено. Если толщину образца увеличивают слишком сильно, стремясь получить больше адсорбированных молекул в ИК-пучке, рассеяние уменьшает количество прошедшего через образец света ниже измеримого уровня. В то же время уменьшение толщины образца с целью ослабления рассеяния может привести к тому, что в ИК-пучке окажется слишком мало адсорбированных молекул, чтобы можно было получить спектр, отличимый от уровня шумов. К счастью, имеется компромиссное решение. Рассеяние зависит от размера частиц, и оно уменьшается по мере того, как размер частиц падает. При уменьшении размера частиц величина внешней поверхности в расчете на 1 г образца возрастает, вызывая увеличение числа адсорбированных молекул, которое можно разместить на 1 г образца в ИК-пучке. По-видимому, наиболее целесообразен диаметр частиц несколько меньший, чем длина волны падающего изучения. [10]
При измерении спектров адсорбированных молекул использовались одновременно две кюветы: одна - с оттренированным адсорбентом, служившая эталоном сравнения, другая - с таким же адсорбентом и адсорбированными на нем молекулами, спектр которых, измерялся. [11]
При измерении спектров адсорбированных молекул использовались одновременно две кюветы: одна - с оттренированным адсорбентом, служившая эталоном сравнения, другая - с таким же адсорбентом и адсорбированными на нем молекулами, спектр которых измерялся. [12]
Рассмотренный способ анализа спектра адсорбированных молекул с применением теории колебаний многоатомных молекул основан на гармоническом приближении решения колебательной задачи. [13]
Интегральные интенсивности линий спектра ЯМР адсорбированных молекул могут использоваться как для исследования адсорбционных равновесий, так и для характеристики изменений в структуре молекул, например в случае адсорбции поворотных изомеров. [14]
Очень часто в спектре адсорбированных молекул наблюдается полоса поглощения переходов в электронной системе ( например, переходов л-я), не принимающей непосредственного участия во взаимодействии с поверхностью. Результат взаимодействия, в котором принимают участие, например, свободные электроны, передается в л-электронную систему молекулы только как их небольшое возмущение. [15]