Спектр - адсорбированная молекула
Cтраница 4
Изменение химического сдвига при адсорбции смесей позволяет получить информацию о механизме взаимодействия разных молекул друг с другом и с поверхностью. Интегральные интенсивности линий спектра ЯМР адсорбированных молекул могут использоваться как для исследования адсорбционных равновесий, так и для характеристики изменений в структуре молекул. [47]
Изучение ультрафиолетовых спектров молекул ароматических аминов ( являющихся типичными каталитическими ядами), с одной стороны, в состоянии физической адсорбции и, с другой стороны, BI состоянии прочной квааихимической связи с поверхностными активными центрами, представляет интерес в связи с исследованиями природы активных центров алюмосиликатных катализаторов. Сопоставляя изменения, наблюдаемые в спектрах адсорбированных молекул, с известными изменениями, которые испытывают спектры ароматических аминов в активных растворителях типа протонных и апротонных кислот, можно надеяться получить сведения о характере взаимодействия амина с активными центрами и о природе последних. Особый интерес представляет сравнение спектров ароматических аминов, адсорбированных на поверхности алюмо-силикагеля и бентонита, являющихся катализаторами в реакциях крекинга, и на поверхности силикагеля, не являющегося таким катализатором. [48]
Изучение ультрафиолетовых спектров молекул ароматических аминов ( являющихся типичными каталитическими ядами), с одной стороны, в состоянии физической адсорбции и, с другой стороны, в состоянии прочной квазихимической связи с поверхностными активдыми центрами, представляет интерес в связи с исследованиями природы активных центров алюмосиликатных катализаторов. Сопоставляя изменения, наблюдаемые в спектрах адсорбированных молекул, с известными изменениями, которые испытывают спектры ароматических аминов в активных растворителях типа протонных и апротонных кислот, можно надеяться получить сведения о характере взаимодействия амина с активными центрами и о природе последних. Особый интерес представляет сравнение спектров ароматических аминов, адсорбированных на поверхности алюмо-силикагеля и бентонита, являющихся катализаторами в реакциях крекинга, и на поверхности силикагеля, не являющегося таким катализатором. [49]
Считается [77, 87, 88, 95], что этот атом алюминия взаимодействует с образовавшейся у соседнего атома кремния гидроксиль-ной группой, увеличивая ее протонодонорные свойства. С) и обладает, как показывают спектры адсорбированных молекул оснований, в основном протонодонорными свойствами. [50]
Френсис и Эллисон обратили внимание на такой фактор, как угол падения инфракрасного излучения на поверхность. Когда падающий пучок направлен по нормали к поверхности, спектров адсорбированных молекул наблюдать нельзя, так как пучки падающий и отраженный отличаются по фазе на 180, в результате чего на поверхности образуется узловая точка. А так как в узловой точке не существует электрического - поля, следовательно, нет и взаимодействия с полем за счет изменения состояния диполя в адсорбированной молекуле. В опытах Пикеринга и Экстрома угол падения был ближе к нормальному, чем в опытах Френсиса и Элллсона. Таким образом, поглощение инфракрасной радиации при каждом акте отражения в первом случае может быть меньше. [51]
Кислотные свойства поверхности декатионированных цеолитов особенно четко проявляются в спектрах адсорбированных молекул таких оснований, как аммиак и пиридин. Как следует из рис. 145, при адсорбции молекул аммиака полосы поглощения структурных гидроксильных групп декатионированного цеолита исчезают полностью. [52]
Среди них следует особенно отметить работы, в которых учитывалось влияние на спектры адсорбированных молекул примесных атомов бора в пористом стекле и алюминия в силикагеле. При использовании спектральных приборов высокого разрешения удалось наблюдать связанные с примесными атомами гидрок-сильные группы и исследовать взаимодействие с ними адсорбированных молекул воды. Это позволило сделать вывод о том, что возможной причиной проявления в спектре так называемых вторичных центров [1] являются эти примесные атомы. Установлено также [2, 3], что эти примесные атомы способны мигрировать из объема на поверхность в результате обработки образца при высоких температурах и оказывать сильное влияние на спектр адсорбированных молекул даже при низких концентрациях примеси в объеме. Все это показывает, насколько существенно при исследовании механизма адсорбции молекул воды кремнеземами, особенно при очень малых заполнениях поверхности, использовать как чистые образцы кремнеземов с максимальной гидратацией поверхности, так и спектрометры высокой чувствительности и разрешения. [53]
Особенно отчетливо это влияние заметно при адсорбции молекул, обладающих легко поляризующимися л-электронными связями или свободными электронными парами. Особенно сильно оно проявляется в изменении интенсивности полос поглощения и нарушении правил отбора в спектрах адсорбированных молекул. [54]
Одновременное появление двух полос поглощения адсорбированных молекул воды может объясняться разделением симметричного и антисимметричного колебаний молекул воды в асимметричном поле поверхности. Интересно, что десорбция воды с такого образца при 350 С не приводит к восстановлению спектра адсорбированных молекул. Вместо двух полос поглощения 3680 и 3550 см-1 в спектре наблюдается плечо у полосы поглощения свободных гидроксильных групп, характерное для поглощения связанных гидроксильных групп кремнезема. Эти результаты указывают на то, что в процессе адсорбции на дегидроксилиро-ванных образцах кремнезема происходит частичная хемосорбция молекул воды с образованием связанных гидроксильных групп, которые участвуют в последующей адсорбции молекул воды. [55]
Страницы: 1 2 3 4