Cтраница 1
Спектры многоатомных молекул, как правило, еще более сложны и содержат большое число широких полос и отдельных линий, что связано с наличием сложных внутримолекулярных связей. [1]
Спектр многоатомной молекулы состоит из большого числа полос, что связано со свойствами отдельных групп молекулы. [2]
Спектры многоатомных молекул, имеющие наиболее важное значение, расположены в близкой инфракрасной области. Как было упомянуто выше, электронные спектры слишком сложны для практического использования, а чисто вращательные спектры в далекой инфракрасной области могут быть лишь ограниченно использованы вследствие экспериментальных трудностей, связанных с их изучением. [3]
Единственным наблюдавшимся спектром многоатомной молекулы, связанным с магнитным дипольным излучением, является параллельная компонента системы полос Н2СО в близкой ультрафиолетовой области. Такая интерпретация наблюдаемого спектра была первоначально предложена Сидмэном [1132] и позже окончательно подтверждена Калломоном и Иннесом [178] ( см. также стр. Если для двухатомных молекул наблюдались запрещенные электронные переходы, обусловленные исключительно магнитным дипольным или электрическим квадрупольным излучением ( см. [22], стр. [4]
В спектре многоатомных молекул при некоторых условиях обнаруживаются определенные последовательности полос, а при более коротких длинах волн - серии Ридберга. Последовательности полос сходятся к границе диссоциации, а серии Ридберга - к потенциалу ионизации. [5]
Благодаря сложности электронно-колебательно-вращательных спектров многоатомных молекул определение их колебательных и вращательных постоянных из анализа электронных спектров, как правило, оказывается невозможным. Поэтому постоянные в уравнениях (1.45) - (1.64) определяются в результате анализа инфракрасных колебательно-вращательных спектров и спектров комбинационного рассеяния, а также микроволновых вращательных спектров молекул. [6]
Книга посвящена изучению спектров многоатомных молекул; подробно изложены теория и методика идентификации молекул и изучения их структуры по результатам спектроскопических исследований. [7]
Следует отметить, что спектры многоатомных молекул для газообразного состояния не всегда удается получить и довольно часто приходится снимать спектры жидкостей и растворов В этом случае молекула находится в поле окружающих молекул и строгие правила отбора, выведенные для изолированной молекулы, не всегда будут соблюдаться. Так, переходы, запрещенные для газообразного состояния, иногда дают полосы поглощения в спектрах жидкостей и растворов; может иметь место и некоторый сдвиг частот. Однако в целом в спектре жидкостей п неполярных растворителей правила отбора сильно не изменяются. Спектр же кристаллического состояния может сильно отличаться от спектра газа. Как и для двухатомных молекул, в спектрах матричной изоляции имеет место матричный сдвиг частот. [8]
Колебательные и вра цателыше спектры многоатомных молекул. [9]
Все это обусловливает сложность спектров многоатомных молекул, в особенности их электронно-колебательно-вращательных спектров, исследование которых необходимо для определения всей совокупности энергетических состояний молекулы. Сложность спектров многоатомных молекул и недостаточная разрешающая сила современных спектральных приборов являются причиной того, что до настоящего времени спектры даже наиболее простых многоатомных молекул изучены недостаточно полно, а теоретические представления об их энергетических состояниях, особенно об электронных состояниях многоатомных молекул, нуждаются в дальнейшей разработке. [10]
Следует отметить, что при исследованиях спектров многоатомных молекул, как правило, не удается определить частоты нормальных колебаний молекулы и приходится ограничиться нахождением так называемых основных частот vn, равных разности энергии основного колебательного состояния и состояния vn 1 данной молекулы. [11]
Можно показать, что диффузный характер спектра многоатомных молекул тесно связан с избытком колебательной и вращательной энергии. В самом деле, при низких температурах и в конденсированном состоянии, когда молекула быстро лишается всякого избытка колебательной и вращательной энергии, спектры испускания, квазисплошные в газовой фазе, разрешаются на резкие полосы с тонкой структурой. Полосы, которые остаются широкими и диффузными, при этих температурах принадлежат, очевидно, переходам, подверженным сильному возмущающему действию среды. [12]
Исследование контуров вращательной стру - ктуры полос в ИК спектрах многоатомных молекул может быть полезным для отнесения колебательных частот. [13]
Одним из наиболее интересных, с точки зрения химика, методов использования спектров многоатомных молекул является определение коэфициентов квазиупругой силы для различных связей в молекуле. Такие вычисления описаны в параграфе 29ж для двухатомных молекул. [14]
Электронные спектры молекул обычно подразделяют по степени сложности на спектры двухатомных молекул, спектры многоатомных молекул, спектры хромофорных групп в сложных молекулах и, наконец, спектры молекул в твердых телах. [15]