Спектр - перенос - заряд
Cтраница 1
Спектры переноса заряда, конечно, невозможно интерпретировать в рамках теории кристаллического поля и даже МТКП. Для этого необходимо применить теорию МО. Однако вследствие трудностей, возникающих при попытках количественных расчетов, отнесение полос переноса заряда чаще всего делают эмпирически или качественным рассмотрением. Для галогенидных комплексов были обнаружены корреляции, охватывающие значительные ряды соединений, и на этом основании удалось построить так называемый ряд оптической электроотрицательности металлов в разных состояниях окисления. [1]
 |
Спектры поглощения соединений, аналогичных по составу и строению внутренней сферы. [2] |
Спектры переноса зарядов определяются свойствами адденда и центрального атома. [3]
Спектры переноса заряда, возникающие при переходах такого типа и наблюдающиеся для многих двухатомных молекул ( включая кислород и галогены), обычно весьма интенсивны. [4]
Спектры переноса заряда могут быть разделены на описанные ниже типы. [5]
Спектры переноса заряда, находящиеся на другом конце шкалы, должны быть широкими, поскольку они включают обычно орбиты, рассредоточенные по всей молекуле, являющиеся, как правило, либо связывающими, либо разрыхляющими. Ширина полос переноса заряда редко оказывается столь большой, как приведенная выше для окиси азота, поскольку, когда речь идет о комплексах, один электрон представляет собой столь небольшую часть всей электронной структуры валентной оболочки, что любые эффекты, обусловленные связывающим или разрыхляющим характером, при возбуждении этого электрона играют гораздо меньшую роль, чем в двухатомной молекуле. [6]
Спектры переноса заряда исследованы пока мало, но в ряде случаев постулировалось наличие переходов ридбергова типа fn-fn - l d [105,112], и имеются некоторые данные, подтверждающие это предположение. [7]
Спектры переноса заряда могут дать много сведений о применимости теории кристаллического поля, особенно если анализируются ширины полос поглощения, но очевидно, что делать какие-либо заключения сейчас было бы еще преждевременным. [8]
Спектры переноса заряда аннелированных пиридинов ( табл. XXII) и полиметилпиридинов ( табл. XXIII) подтверждают этот вывод. В этих рядах единственной переменной в правой части уравнения ( 21) является сродство к электрону гетероаромати-ческих ядер, которое определяется энергией низшей вакантной орбиты кольца. Аннелирование пиридина снижает энергию этой орбиты ( см. рис. 9, стр. [9]
Типичным примером спектра переноса заряда является хорошо изученный спектр хромата. Все эти спектры сходны между собой. Они свидетельствуют о том, что структура иона СгО сохраняется в расплавленных солях без существенных изменений. [10]
Хорошо известны также спектры переноса заряда чистоорга-нических молекулярных комплексов, однако их рассмотрение не входит в задачу данной книги. Аналогично ведет себя бром. [11]
Однако на основе рассмотрения спектров переноса заряда можно сделать вывод, что ковалентная составляющая связи присутствует в комплексе как в 2 5 -, так и 2 6-диметил-п - бен-зохинона и что никель не полностью окисляется до двухвалентного состояния. При взаимодействии Ni ( CO) 4 с 2, 3-диметил-ге - бензохиноном в присутствии C8Hi2 происходит полное окисление никеля и образуется соль Ni ( II) с 2 3-диметилгидро-хиноном. [12]
В нашем кратком рассмотрении спектров переноса заряда мы обратим основное внимание не на то, какие молекулярные орбиты участвуют в переходе, так как это не вполне ясно ( некоторые относящиеся сюда примеры приведены в разделе IV, 2 и в других местах, где такое рассмотрение целесообразно), а ограничимся качественным обсуждением спектров. [13]
В своем раннем обсуждении спектров переноса заряда до-норно-акцепторных комплексов Малликен [1] отметил, что возрастание величины К, которое обычно происходит при понижении ионизационного потенциала донора, должно сопровождаться увеличением квантовомеханического дипольного момента и силы осциллятора перехода с переносом заряда. [14]
 |
Влияние геометрической изомерии на спектры поглощения комплексных соединений. а 1 - ( NH3 2Cl2Pt, 2 - ( NH3C1, Pt. б 1 - ( NH3 Z ( NO2 2 Pt, 2 - ( NH3NO2 2 Pt. [15] |
Страницы: 1 2 3 4