Спектр - полиэтилен
Cтраница 1
Спектр полиэтилена играет для изучающих спектры полимеров ту же роль, что и спектр молекулы Н2 для исследователей, занимающихся двухатомными молекулами. Правда образцы полиэтилена, изготовляемого полимеризацией под высоким давлением, имеют значительное число разветвлений цепи и сравнительно большое содержание метильных групп. [1]
В спектре полиэтилена, облученного лучами на воздухе ( рис. 2), интенсивность полосы 964 см 1 по сравнению с ростом интенсивности полосы 1710 см 1 при увеличении длительности облучения возрастет гораздо медленнее, чем это наблюдается в спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами. Это означает, что концентрация групп СО, по сравнению с концентрацией групп RGHGHR, растет быстрее при облучении полиэтилена - пучами, чем при облучении быстрыми электронами. [2]
В спектре полиэтилена при - 196 С есть лишь намек на дублетную структуру линии ( рис. 32); очевидно, сказывается сильное взаимодействие между СН2 - группами в цепи и в соседних цепях. При введении в цепь полимера атомов хлора расстояние между СН2 - группами увеличивается, что способствует появлению лучше выраженной дублетной структуры линии. [3]
В спектре полиэтилена, подвергнутого холодной вытяжке, дублет при 720 см - имеет ст-дихроизм. [4]
В спектре полиэтилена наблюдается резкий дублет при 725 см 1; изучение нормальных парафиновых углеводородов с более короткими цепями ( С0 - С54) показывает, что кристаллы имеют обе компоненты, а жидкость только одну с более низкой частотой колебаний; очевидно, окружающая среда изменяет колебания молекулы. В настоящее время еще неизвестно, можно ли использовать подобный метод и для других полимеров. [5]
Проведенные наблюдения спектра ЭПР полиэтилена высокого давления непосредственно в процессе облучения образца показали следующее. В обоих случаях вид спектров ЭПР не меняется после прекращения облучения. [6]
Наличие в спектре полиэтилена полос при 1350 и 1304 см - связано с колебаниями метиленовых групп в гош-конформации, но при разных конформа-циях соседних групп. [7]
 |
Поперечный разрез элементарной ячейки полиэтилена, перпендикулярный кристаллографической оси с, и соответствующие элементы симметрии. [8] |
Вуллет [115] интерпретировали спектр полиэтилена. Их результаты сопоставлены в табл. 1, которая содержит данные о форме и поляризации каждого колебания. В двух последних столбцах приведено наиболее вероятное отнесение наблюдаемых полос поглощения. Как установили Стейн и Сезерленд [151], расщепление ст-колебаний в кристаллической области вызвано действием сил Ван-дер - Ваальса между соседними СН2 - группами различных молекулярных цепей. Экспериментально наблюдаемое расщепление противоречит, однако, ожидаемому теоретически, поскольку компоненты дублета лежат по обе стороны от основного колебания, в то время как согласно теории требуется, чтобы они обе лежали в области более высоких частот. Дальнейшее разногласие наблюдается в расположении компонент дублетов относительно осей кристалла. Не вполне понятно, почему высокочастотные компоненты обоих валентных колебаний принадлежат к различным осям. Поляризация высокочастотной компоненты ножничного колебания вдоль кристаллографической а-оси не совпадает с поляризацией, предсказанной теорией. [9]
 |
Инфракрасный спектр полиэтилена, d 0 10 мм ( согласно данным Перкин-Эльмер Ко, Норфольк, Кони., США.| Элементы симметрии изолированной цепи полиэтилена. [10] |
Использование и отнесение полос поглощения спектра полиэтилена может основываться на многочисленных детальных исследованиях спектров длинноцепочечных парафинов, спектры которых аналогичны спектру полиэтилена. Известно, что полиэтилен по своему структурному строению частично кристалличен. Следовательно, его инфракрасный спектр поглощения должен состоять из наложения спектров кристаллических и аморфных областей. В аморфных частях полимерные цепи могут располагаться произвольно. [11]
При сравнении его ИК-спектра со спектром полиэтилена с растянутыми полимерными цепями в кристаллах были обнаружены [30] дефекты. [12]
В качестве примера будет рассмотрена взаимосвязь спектров закристаллизованного полиэтилена и его изолированной вытянутой цепи. Элементы симметрии элементарной ячейки показаны на рис. 3.5. Случайно оказалось, что пространственная группа элементарной ячейки изоморфна с той же точечной группой Dzh, которая изоморфна с линейной группой полиэтилена. В этом случае общими элементами линейной и пространственной групп являются: Е, а ( ху), C ( z) и i. [13]
Такого же рода изменения происходят в спектре полиэтилена с высокой степенью хлорирования. Полоса при 1430 см 1 относится к СНССЦ-группе, которую можно найти в спектре хлор-каучука. Она отсутствует в спектре дихлорида каучука, в котором могут проявляться только полосы поглощения CHCl-группы. [14]
 |
Спектроскопическое доказательство присутствия ненасыщенных групп в полиэтилене по Фоксу и Мартину. [15] |
Страницы: 1 2 3 4 5