Спектр - полиэтилен
Cтраница 3
Использование и отнесение полос поглощения спектра полиэтилена может основываться на многочисленных детальных исследованиях спектров длинноцепочечных парафинов, спектры которых аналогичны спектру полиэтилена. Известно, что полиэтилен по своему структурному строению частично кристалличен. Следовательно, его инфракрасный спектр поглощения должен состоять из наложения спектров кристаллических и аморфных областей. В аморфных частях полимерные цепи могут располагаться произвольно. [31]
 |
Зависимость интенсивности поглощения СО-групп А от энергии Е бомбардирующих ионов при силе ионного тока 0 24 мкА и времени облучения 2 н. [32] |
При малых энергиях ионов ( менее 100 эВ) инертных газов ( Не, Ar, Ne) изменения в спектрах полиэтилена практически не заметны, тогда как бомбардировка ионами 0 и в этом интервале энергии приводит к существенному возрастанию поглощения. Таким образом, подтверждается заключение о том, что процесс эрозии полимерных пленок под действием разрядов тесно связан с окислительными реакциями. [33]
Авторы работы [23] получили ИК - и рамановские спектры ( с лазерным возбуждением) хлорированного полиэтилена и провели их сравнение со спектрами полиэтилена, ПВХ и хлорированного ПВХ. [34]
Малая интенсивность полосы, соответствующей гидроксильной группе, в спектре полиэтилена, облученного ультрафиолетовым светом, и ее полное отсутствие в спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, говорит о том, что образовавшиеся молекулы, содержащие гидроксильные группы, реагируют, снова образуя при этом эфирные связи. Таким образом, сшивание молекул полиэтилена при облучении его на воздухе частично происходит за счет образования кислородных мостиков между молекулами. [35]
Однако в области 964 см 1 в спектре полиэтилена, облученного - [ - излучением, наблюдается еле заметная полоса поглощения, в то время как в спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, в этой области имеется полоса средней интенсивности. С увеличением времени облучения полиэтилена - [ - излучением на воздухе, интенсивности полосы 1710 см 1 и общего поглощения в области 1470 - 800 см 1 растут весьма существенно; в области 3500 - 3000 см 1 появляется очень широкая полоса, интенсивность которой также заметно растет с увеличением времени облучения. [36]
В спектре полиэтилена, облученного лучами на воздухе ( рис. 2), интенсивность полосы 964 см 1 по сравнению с ростом интенсивности полосы 1710 см 1 при увеличении длительности облучения возрастет гораздо медленнее, чем это наблюдается в спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами. Это означает, что концентрация групп СО, по сравнению с концентрацией групп RGHGHR, растет быстрее при облучении полиэтилена - пучами, чем при облучении быстрыми электронами. [37]
В спектрах полиэтилена наблюдается дублет 13 7 - 13 9 мк. Повышение температуры, растяжение и облучение вызывают изменения интен-сивностей полос поглощения дублета, связанные с изменением степени кристалличности образцов и в первых двух случаях полностью обратимые. [38]
Такой детальный анализ спектра молекулы полиэтилена, имеющей плоскую зигзагообразную цепочку высокой симметрии, провели Лян, Кримм и Сезерленд [99], Тобин [127] и Нилсен и Буллет [ 1281; результаты этих работ обсуждались уже в разделе IV. В спектре полиэтилена имеется также ряд полос, относящихся к аморфным участкам, в которых могут сосуществовать различные поворотноизомерные конфигурации. В ряде случаев были получены и более глубокие сведения о конфигурациях полимерных цепей. [39]
 |
Термическая деструкция полиэтилена согласно Оаксу и Ричардсу. [40] |
Из таблицы видно, что с уменьшением молекулярного веса оптическая плотность полос, соответствующих винильной группе, увеличивается быстрее, чем оптическая плотность двух других типов двойных связей. Путем сравнения спектра полиэтилена со спектрами длинноцепочечных парафинов, полученных при одних и тех же условиях, можно установить, что деструкция идет не по С С-связям метиленовой цепи. Начальным звеном окисления являются, по-видимому, прежде всего кислородсодержащие группы или группы, соседние с местами разветвления. [41]
При объяснении этого эффекта следует иметь в виду, что в условиях опыта интенсивность электронного пучка на несколько порядков больше интенсивности у - излучения, а потому химические изменения в полиэтилене под действием у-излучения происходят гораздо медленнее, чем при облучении быстрыми электронами. Заметные изменения в спектре полиэтилена при действии - излучения наблюдались лишь при облучении его в течение 100 часов, в то время как спектр полиэтилена, облученного быстрыми электронами в течение 10 мин. [42]
 |
Инфракрасные спектры полиэтилена ( толщина пленки 85J [ /.. [43] |
Распад перекиси, получающейся в результате взаимодействия кислорода с молекулой полиэтилена, приводит, согласно реакции ( 7), к образованию альдегида и спирта. Действительно, в спектрах полиэтилена, облученного - - лучами, наблюдается широкая полоса поглощения в области 3500 - 3000 см 1, свидетельствующая о наличии в облученном полиэтилене групп ОН, связанных водородной связью. [44]
Угловое расположение групп и их вращение в свободных радикалах не всегда были ясны, что приводило иногда к ошибкам в интерпретации сверхтонкой структуры спектров ЭПР. В частности, и спектр разрушенного полиэтилена, зарегистрированный еще в первой работе [277], был вначале ошибочно приписан срединному радикалу, так как авторы работы предполагали, что группа - СН2 должна свободно вращаться. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5