Cтраница 2
Вильбурн [171] компенсировал этот дублет в спектре полиэтилена сравнением с полиметиленом, полученным при разложении диазоме-тана. Можно предположить, таким образом, что в разветвленном полиэтилене метальные группы не присоединены непосредственно к главной цепи молекулы, а заканчивают короткие этильные цепи. [16]
Однако в области 964 см 1 в спектре полиэтилена, облученного - [ - излучением, наблюдается еле заметная полоса поглощения, в то время как в спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, в этой области имеется полоса средней интенсивности. С увеличением времени облучения полиэтилена - [ - излучением на воздухе, интенсивности полосы 1710 см 1 и общего поглощения в области 1470 - 800 см 1 растут весьма существенно; в области 3500 - 3000 см 1 появляется очень широкая полоса, интенсивность которой также заметно растет с увеличением времени облучения. [17]
Исследована температурная зависимость интенсивности полос поглощения в ПК спектре полиэтилена. [18]
Малая интенсивность полосы, соответствующей гидроксильной группе, в спектре полиэтилена, облученного ультрафиолетовым светом, и ее полное отсутствие в спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, говорит о том, что образовавшиеся молекулы, содержащие гидроксильные группы, реагируют, снова образуя при этом эфирные связи. Таким образом, сшивание молекул полиэтилена при облучении его на воздухе частично происходит за счет образования кислородных мостиков между молекулами. [19]
Исследована температурная зависимость интенсивности полос, поглощения в ИК спектре полиэтилена. Аморфная полоса 1308 см - -, исчезающая при плавлении ПЭ и нормальных углеводородов ( Ci6, C2o, С32), отнесена к колебанию свернутого поворотного изомера и может быть использована для определения степени кристалличности. [20]
В работах [42, 43] полосу поглощения при 716 см 1 в спектре полиэтилена приписывают моноклинному расположению цепей, а полосу поглощения при 1346 см - к регулярной жестко связанной цепной структуре. [21]
![]() |
Поперечный разрез элементарной ячейки полиэтилена, перпендикулярный кристаллографической оси с, и соответствующие элементы симметрии. [22] |
В настоящее время имеется отнесение основных полос инфракрасного поглощения в спектре полиэтилена. Более слабые полосы, которые проявляются отчетливо лишь при достаточно больших толщинах образца, можно рассматривать как составные колебания. Часто они имеют практическое значение для исследования полиэтилена. Так, например, было показано, что полоса при 1894 слг ] связана только с кристаллическими областями, а полоса поглощения при 2016 см-1 - как с аморфными, так и с кристаллическими областями. При растяжении полиэтилена у полос при 1894 и 2016 см - ] появляется соответственно выраженный а - и л-дихроизм. [23]
Полосы поглощения около 720 и 730 см 1, имеющиеся в спектрах полиэтилена и длинноцепных парафинов, ранее приписывали скелетным колебаниям цепи. [24]
![]() |
ИК-спектры облученного поливинилацетата, подвергнуто-го вакуумному пиролизу.| Отношения Н / С и О / С s продуктах РТМ поливинилацетата. [25] |
Спектры ЭПР полученных в стандартных условиях продуктов радиационно-термического модифицирования ПВА представляют так же, как спектры РТМ полиэтилена, одиночную линию. [26]
![]() |
Спектры поглощения образцов полиэтилена толщиной 20 мкм ( 1, полиизобутилена толщиной 10 мкм ( 2 и поли-4 - метилпентена-1 толщиной. [27] |
Поглощение при 13 8 мкм, обусловленное маятниковыми колебаниями СН2 - групп, появляется в спектрах полиэтилена и углеводородов, если в молекуле последовательно соединены пять и более СН2 - групп подряд. Поэтому для замещенных полиолефинов интенсивное поглощение в этой области отсутствует. Основные изменения претерпевает область от 7 до 13 мкм, практически прозрачная для полиэтилена. Это поглощение вызвано деформа1 ционными колебаниями макромолекул а-олефинов, состоящих из более сложных мономерных звеньев с более низкой симметрией. [28]
![]() |
Изменение физико-механических характеристик в процессе старения. [29] |
Для выяснения специфики структурных превращений при формировании покрытий из модифицированного ПЭ снимали ИК-спектры образцов; при этом изучали также спектры исходного полиэтилена и модифицирующих добавок. Было установлено, что при формировании покрытий из модифицированного ПЭ с добавкой СФНДФ происходит накопление карбонильных групп ( в отличие от формирования покрытий, содержащих модификатор ДНФ), кроме того, образуется значительно большее число эфирных групп, особенно при скорости охлаждения 100 С / мин. Эти результаты, как и данные об уменьшении молекулярной массы ПЭ с добавкой СФНДФ, свидетельствуют о деструкции полимера в процессе формирования покрытий по радикально-цепному механизму. Однако степень кристалличности ПЭ в присутствии модифицирующих добавок существенно не изменяется, что видно из данных табл. 3.17. Это, по-видимому, обусловлено тем, что первичные структурные элементы не разрушаются в процессе формирования покрытий. [30]