Спектр - полиэтилен
Cтраница 4
Некоторые полосы, не предсказанные теорией, например полоса при 1080 см -, обусловлены скелетными колебаниями. Рассмотренное выше отнесение основных полос спектра полиэтилена основано на предположении о бесконечно длинной цепи. Если цепь имеет конечную длину, то колебания для бесконечно длинной цепи разрешены. Однако, поскольку соответствующие им изменения дипольного момента незначительны, интенсивность этих полос в спектре невелика. [46]
 |
Молекулярные массы и энергии активации текучести различных полиэтиленов с длинными цепями разветвления, полученных в присутствии различных катализаторов. [47] |
На рис. 8 приведен спектр ЯМР 13С при 50 МГц для полимера А. Этот спектр отвечает классическому представлению о спектре полиэтилена с длинными боковыми цепями. Обнаружено только пять резонансных полос, ожидаемых для линейного полиэтилена, а также линии резонансного поглощения для а -, Р - и метинового углерода длинных боковых цепей. Простое измерение интенсивностей этих линий в сравнении с резонансными линиями концевых групп показало, что длинную боковую цепь имеют менее трети полимерных молекул. [48]
Исследование инфракрасного спектра полипропилена привлекло внимание лишь в последние годы. Спектр полипропилена богаче резонансными линиями и труднее интерпретируется, чем спектр полиэтилена. [49]
Наиболее существенные изменения под действием разрядов в воздухе и кислороде наблюдаются в спектрах полиэтилена. Появление интенсивной полосы при 1716 см-1 свидетельствует [ 15, с. Полосы поглощения при 1630 и 865 см-1 относятся к азотсодержащим группам; они отсутствуют в спектрах полиэтилена, подвергавшегося действию разрядов в атмосфере кислорода. Полосы поглощения при 1200 и 1290 см-1 относятся к соединениям, не содержащим азот, так как они появляются и в результате действия разрядов в атмосфере кислорода. [50]
Наиболее существенные изменения под действием разрядов в воздухе и кислороде наблюдаются в спектрах полиэтилена. [51]
Наиболее существенные изменения под действием разрядов в воздухе и кислороде наблюдаются в спектрах полиэтилена. Появление интенсивной полосы при 1716 см - свидетельствует [ 15, с. Полосы поглощения при 1630 и 865 см-1 относятся к азотсодержащим группам; они отсутствуют в спектрах полиэтилена, подвергавшегося действию разрядов в атмосфере кислорода. [52]
В последних работах этому методу приписывают еще большие преимущества, во всяком случае для исследования некоторых полимеров. Для аморфных и кристаллических образцов некоторые полосы поглощения не совсем одинаковы, например спектр полиэтилена при - - 725 см-1 дает дублет; спектры парафинов с более короткими цепями показывают, что две компоненты наблюдаются в случае кристаллических образцов, аморфные же образцы дают только одну компоненту. [53]
Степень разветвленности влияет на плотность упаковки и на подвижность молекулярных групп в полимере и поэтому проявляется в спектрах ЯМР твердых полимеров. Так, в ряде работ 306 307 472 63 отмечается, что линия спектра ЯМР полиэтилена с разветвленными цепями уже, а следовательно, и подвижность протонов больше, чем в линейном полиэтилене. [54]
Полосы, которые связаны с наличием трехмерного упорядочения и межмолекулярных взаимодействий в кристалле, называют кристалличными. Примером кристалличной полосы является один из компонентов дублета около 725 см - в ИК спектре полиэтилена, исчезающий в спектре расплава. [55]
 |
Инфракрасный спектр полиэтилена ( толщина пленки 65 [ л. [56] |
Рекомбинация радикалов приводит к образованию разветвленных и сшитых молекул полиэтилена. Изменения, наблюдающиеся в инфракрасном спектре полиэтилена, облученного быстрыми электронами, по сравнению со спектром необлученного полиэтилена ( рис. 1, 2, 4), свидетельствуют о том, что полиэтилен при облучении переходит из кристаллического состояния в аморфное. Непосредственным доказательством этого является то, что те же самые изменения, а именно, сдвиг полосы 1470 см 1 в длинноволновую область, увеличение интенсивности двух последних составляющих триплета 1374, 1367, 1355 см 1, рост интенсивности полосы 1301 см 1, исчезновение первой компоненты дублета 730 - 715 см 1 наблюдаются в инфракрасном спектре полиэтилена при его плавлении ( ряс. [57]
Появление интенсивной полосы при 1716 см 1 свидетельствует [ 98, с. Полосы поглощения при 1630 и 865 см 1 относятся к азотсодержащим группам; они отсутствуют в спектрах полиэтилена, подвергавшегося действию разрядов в атмос фере кислорода. Полосы поглощения при 1200 1290 см 1 относятся к соединениям, не содержащим азот, так как они появляются и в результате действия разрядов в атмосфере кислорода. [58]
 |
Измерение релаксационного модуля Е ( t ( в дн / см2 со временем при различных температурах для кристаллического полипропилена ( числа справа от кривых-температура, С. [59] |
По температурной зависимости фактора сдвига было получено значение энергии активации процесса релаксации, равное 50 ккал / моль. Релаксационный спектр аморфного полипропилена подобен спектру полиизобутилена [36], в то время как релаксационный спектр частично кристаллического образца напоминает спектр полиэтилена высокой плотности. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5