Спектр - спирт
Cтраница 1
Спектры ЯМР спиртов ( метилового и этилового), адсорбированных на никелевых образцах, состоят из нескольких линий. [1]
Рассмотрение спектров циклопарафиновых спиртов свидетельствует об ожидаемом влиянии кольцевой структуры, что проявляется в появлении интенсивных пиков молекулярных ионов и в тенденции к отрыву боковых цепей с разрывом связи С-С этой цепи с кольцом. Эти соединения образуют особый класс вторичных спиртов, потому что разрыв связи С-С, находящейся в Р - ПО-ложении к кислородному атому, не приводит к потере алкильной группы. [2]
В спектре спиртов максимум поглощения лежит в интервале 6000 - 8000 А. [3]
Нсли для снятия спектра спирта в качестве растворится:, применяют диметилсульфоксид, то сильное водородное связывание гидр-оксилькых протонов растворителем приводит к некоторому смещению их полосы в область низкочастотного поля. Кроме того, при этом замедляется скорость химического обмена, и может проявляться спин-спиновое взаимодействие гидроксильных протонов с протонами у соседнего углеродного атома, сопровождающееся разделением сигналов от протонов различных типов. [4]
Если для снятия спектра спирта а качестве растворителя применяют днметилсульфоксид, то сильное водородное связывание гидр-оксильных протонов растворителем приводит к некоторому смещению их полосы в область низкочастотного поля. JTOM замедляется скорость химического обмена, и может проявляться спин-спиновое взаимодействие гидроксильных протонов с протонами у соседнего углеродного атома, сопровождающееся разделением сигналов от протоков различных типов. [5]
 |
ИК-спектр спиртов топлива T-i, полученный при использовании призмы из фтористого лития ( ближняя область.| ИК-спектр спиртов топлива Т-1, полученный при использовании призмы из хлористого натрия. [6] |
На рис. 33 показан спектр спиртов, полученный с призмой из фтористого лития. Спектр указывает на присутствие гидроксильных групп ( широкая полоса с пиком. [7]
 |
Спектры ароматических конденсированных гетеродиклов. [8] |
В этом разделе рассматриваются особенности спектров ЯМР спиртов, фенолов и полиолов, органических аминов ( включая соединения с алкилированной аминогруппой) и других азотсодержащих веществ, альдегидов, карбоновых кислот и их производных, серусодержашдх веществ и некоторых других соединений, а также соединений со смешанными функциями, В отличие от протонов углеводородного скелета, химические сдвиги и расщепление сигналов протонов, соединенных с гетероатомами, сильно зависят от структуры молекулы, а также от внешних факторов - полярности, кислотности и других свойств растворителя, концентрации, температуры образца. [9]
Интенсивность пика М оказывается наименьшей в спектрах спиртов и углеводородов с разветвленными цепями, которые легко подвергаются фрагментации путем отщепления воды или боковых цепей. Для таких соединений пик, соответствующий М, может составлять 0 1 % или меньше от суммарной интенсивности ионов. [10]
 |
Масс-спектры пентанола-1 ( а и пентена-1 ( б. [11] |
Гомологи рассмотренного пика с массами 45 и 59 также часто встречаются в спектрах спиртов. Обычно пик с массой 45 максимален в спектрах вторичных спиртов с замещенной метильной группой у а-углеродного атома, а пик с массой 59 - максимален в спектрах третичных спиртов с двумя метальными группами в этом положении. Эти пики могут быть предсказаны на основании эмпирических закономерностей, рассмотренных выше. Можно видеть, что в случае соединения с более чем одной связью С-С в ( 3-положении к кислородному атому с большей вероятностью происходит диссоциация с отрывом большей группы. Например, в масс-спектре 2 4-диме-тилгептанола - 4 ( показанного на рис. 141) максимальный пик соответствует отрыву С4Н9, но имеются также интенсивные пики, соответствующие отрыву одного и трех углеродных атомов. [12]
Можно полагать, что при адсорбции этилена на окиси цинка спектральная картина в области валентных колебаний связи С - О будет похожа на спектр адсорбированного спирта, как это имеет место в случае двуокиси титана [11], если принять, что спирт адсорбируется на анионах решетки. Однако проведенные опыты не подтверждают этого предположения: заметного поглощения, обусловленного колебанием группы С - О, не обнаруживается. Таким образом, можно считать, что поверхностный эфир на окиси цинка при адсорбции спиртов образуется за счет присоединения оксигруппы к атому цинка. Волькенштейн [12] также предполагает эфирную природу хемосорбированного состояния изопропилового спирта на поверхности окиси цинка. [13]
Для пентанола-1, гексаиола-1 и З - метилпентанола-1 последнее направление диссоциативной ионизации наиболее вероятно - пики ионов ( М-46) являются максимальными в спектрах данных спиртов. Но в этом случае вследствие малой устойчивости тяжелого осколка ( М-46) интенсивность пиков этих ионов невелика - 1 5 - 4 % от максимального. При сравнении масс-спектров спиртов нормального и у-разветвлен-ного строения со спектрами спиртов, имеющих углеводородный скелет, разветвленный в р-положении, становится очевидным, что данное направление диссоциативной ионизации типично в основном для первых двух типов спиртов. [14]
Идентификация поверхностных структур и определение заполнения поверхности были проведены путем сравнения частот и интенсивностей полос поглощения адсорбированных соединений с частотами и интенсивностями полос поглощения в спектрах спиртов, алкоксидов алюминия и карбоксилатов металлов в объеме. На рис. 53, а представлен спектр этанола, адсорбированного на окиси алюминия после вакуумирования при 35 физически адсорбированных на поверхности молекул. Спектр физически адсорбированных молекул этанола аналогичен спектру жидкого этанола. Аналогичные результаты были получены для адсорбированного метанола. [15]
Страницы: 1 2 3 4