Cтраница 4
Так как вероятности процессов ( 7) и ( 8) близки, то следует ожидать образования сравнимых количеств радикалов ROH и - ORH. В последнем случае обнаружен анизол С6Н5ОСНз, образование которого можно объяснить только присоединением радикала СН3О - к молекулам бензола. Однако в спектрах ЭПР облученных спиртов ( за исключением, может быть, изопропанола [58]) сигнала алкоксильных радикалов нет. По-видимому, они быстро исчезают по реакции ( 11), которая экзотермична ( - 20 ккал / молъ) и, следовательно, вполне вероятна при 77 К. [46]
Рассмотрим только самые последние работы. Стюарт и Сазерленд 11965 ], тщательно исследовав ряд алифатических спиртов, пришли к выводу, что для разбавленного раствора vb находится в интервале 1200 - 1330 см-1. С другой стороны, они обнаружили в спектре чистых спиртов широкую полосу, характерную для полимеров, которая из-за своей диффузности не была замечена в более ранних работах. Ширина же этой полосы увеличивается примерно до 200 см-1. Стюарт и Сазерленд приходят к выводу, что влияние Н - связи на деформационное колебание группы О - Н крайне сложно, а пространственные эффекты, вращательная изомерия и взаимодействие с деформационными колебаниями С - Н могут еще больше запутать картину. Проанализировав спектры дейтери-рованных спиртов, эти авторы указали, что колебанию vb должны соответствовать две полосы. [47]